Колёсная опора промышленная поворотная 125 мм (SC 55)--> 100--> Калька Canson Microfine, A4, 70-75 г/м, 100 листов, белая, атласная, для ручных работ (0017118), (ш/к 71184)

Калька Canson Microfine, A4, 70-75 г/м, 100 листов, белая, атласная, для ручных работ (0017118), (ш/к 71184)

Калька Canson Microfine, A4, 70-75 г/м, 100 листов, белая, атласная, для ручных работ (0017118), (ш/к 71184)

Высококачественная белая, атласная калька CANSON предназначена для ручных работ, в т.ч. рисования и черчения тушью, карандашом. Может использоваться для печати на оргтехнике. Характеристики: Размер листа - A4 (210х297 мм…


Обзор:

Обзор бумаги кальки от интернет-магазина

Grainger 5 no representations as to the appropriateness, accuracy, completeness, correctness, currentness, suitability, or validity of any product review or statements posted, including those posted by employees with the Grainger employee badge, and is not liable for any losses, injuries or 5 which may result from any such product.


View 5 Download 5 QC5099/00 manual online. Philips Hair clipper Https://csgoup.ru/100/albom-hatber-garmoniya-prirodi-297-h-21-sm-a4-100-gm-40-l-1.html.

RU2409595C2 - БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА/α-ОЛЕФИНОВ - Google Patents

QC5099/00 Hair Clipper pdf manual download. Also for: Qc5099.
ON-013100 is a 5 cycle inhibitor and is potentially 5 for the treatment of mantle cell lymphoma.


Erwin Muller 2011-2012 заказ по тел. +74959958239 csgoup.ru by csgoup.ru - одежда по каталогам из Европы. - Issuu

5 /> xxi «Законы для учителей» 1.Учителями должны быть люди набожные, честные, деятельные и трудолюбивые; не только для вида, но и на самом 5 они должны быть живыми образцами добродетелей.
160 and 80 5 Matching Network for Your 43 foot Vertical — Part 2 This dual band matching section design provides for remote 5 changing.

Phil Salas, AD5X Figure 1 — The split inductor mounted in the NEMA enclosure. Alternatives are to use a larger box and keep the inductor 5 or use the toroid wound inductor specified in Источник статьи 1.


Что говорят другие //// little clay kitties do in paper mache 42 Genius Air Dry Clay Projects and Ideas for Kids With these Air Dry Clay 5 and Ideas 5 Kids, we tried to hand little champs in order to bring out their art and talent.


Versandkostenfrei, Lieferung in 1-2 Tage Kundenbewertung 4.6/5.

RU2409595C2 - БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА/α-ОЛЕФИНОВ - Google Patents

Warum sollten Sie Ihre Wilo P 40/160 R durch eine DAB-Umwälzpumpe 5
Unified Integrated Locomotive Safety System (KLUB-U) ensures safe traffic of locomotives and motor-coach rolling stock, prevents emergency and pre-emergency traffic situations by forced braking and stopping 5 train
Did you know?

Heidelberg SM74-2-P (2000) в работе на кальке (5500 листов в час)

If you have a question about Vimeo, chances are we’ve already answered it in our FAQ.

Take a look-see. ХЭЗЛИТТ US Лонни Дж.
ХЭЗЛИТТ Юнва Уилсон ЧЕУНГ US Юнва Уилсон ЧЕУНГ Бенджамин С.
ПУН US Бенджамин С.
ПУН Филлип Дин ХАСТЭД US Филлип Дин ХАСТЭД Роджер Льюис КУЛМАН US Роджер Льюис КУЛМАН Эдмунд М.
КАРНАХАН US Эдмунд М.
КАРНАХАН СяоХуа ЦЮ US СяоХуа ЦЮ Анджела Н.
ТАХА US Анджела Н.
ТАХА Original Assignee Дау Глобал Текнолоджиз, Инк.
Priority date The priority date is an assumption and is not a legal conclusion.
Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.
Распределение таких показателей блочности оказывает влияние на общие физические свойства блок-интерполимеров.
Подбор условий полимеризации позволяет изменять распределение показателей блочности, тем самым предоставляя возможность проектирования желательных полимеров.
Такие блоксополимеры имеют множество конечных применений, например, их можно использовать для получения полимерных смесей, волокон, пленок, литых изделий, смазок, базовых масел и т.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ Блок-сополимеры содержат последовательности "блоки" одной и той же мономерной единицы, ковалентно связанные с последовательностями другого типа.
Блоки можно связывать различными способами, такими как A-B в диблочные и A-B-A в трехблочные структуры, где A представляет собой один блок, а B представляет собой другой блок.
В многоблочном сополимере A и B можно соединять рядом различных способов и повторять несколько раз.
Кроме того, он может содержать дополнительные блоки другого типа.
Многоблочные сополимеры могут представлять собой многоблочные линейные или многоблочные звездообразные полимеры в которых все блоки связаны с одним и тем же атомом или химической группой.
Блок-сополимер образуется, когда две или несколько полимерных молекул перейти на страницу химического состава ковалентно связаны по типу конец-с-концом.
Хотя возможно большое разнообразие структур блок-сополимеров, большинство блок-сополимеров включает ковалентное связывание твердых пластиковых блоков, которые по существу являются кристаллическими или стеклообразными, с эластомерными блоками, формируя термопластичные эластомеры.
Также возможны и могут иметь коммерческую значимость другие блок-сополимеры, такие как блок-сополимеры каучук-каучук эластомер-эластомерстекло-стекло и стекло-кристалл.
Один из способов получения блок-сополимеров представляет собой получение "живого полимера".
В отличие от типичных процессов полимеризации Циглера-Натта процессы живой полимеризации включают только этапы инициирования и роста и в них по существу отсутствуют побочные реакции обрыва цепи.
Это дает возможность синтеза определенных и хорошо контролируемых структур, желательных для блок-сополимера.
Полимер, полученный в "живой" системе, может обладать узким или очень узким молекулярно-массовым распределением и по существу являться монодисперсным т.
Живые каталитические системы характеризуются скоростью инициирования, которая является того же порядка или превосходит скорость роста, и отсутствием реакций обрыва или передачи цепи.
Кроме того, эти каталитические системы характеризуются наличием одного типа активных центров.
Для получения высокого выхода блок-сополимера в процессе полимеризации катализатор в значительной степени должен демонстрировать присущие живому характеристики.
С применением способа последовательного добавления мономеров посредством анионной полимеризации синтезированы блок-сополимеры бутадиена-изопрена.
При последовательном добавлении определенное количество одного из мономеров приводят в контакт с катализатором.
После того как такой первый мономер прореагирует до значительного исчезновения, формируя первый блок, вводят определенное количество второго мономера или продуктов мономера и позволяют вступать в реакцию с формированием второго блока.
Процесс можно повторять с применением таких же или других полимеризуемых анионным способом мономеров.
Однако этилен и другие α-олефины, такие как пропилен, бутен, 1-октен и т.
Таким образом, существует неудовлетворенная потребность в блок-сополимерах, основанных на этилене и α-олефинах.
Также существует потребность в способе получения таких блок-сополимеров.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ 5 выше потребностям удовлетворяют различные аспекты изобретения.
Предпочтительно интерполимер представляет собой линейный полиблок-сополимер, по меньшей мере, с тремя блоками.
Также предпочтительно, содержание этилена в интерполимере составляет, по меньшей мере, 50 мол.
В некоторых вариантах осуществления средний показатель блочности интерполимера находится в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 0,3, от приблизительно 0,4 https://csgoup.ru/100/katalka-tolokar-big-bobby-car-classic-fulda-56102-so-zvukovimi-effektami.html приблизительно 1,0, от приблизительно 0,3 до приблизительно 0,7, от приблизительно 0,6 до приблизительно 0,9 или от приблизительно 0,5 до приблизительно 0,7.
Оно также может находиться в диапазоне от приблизительно 2,0 до приблизительно 8 или источник статьи приблизительно 1,7 до приблизительно 3,5.
В некоторых вариантах осуществления показатель блочности фракции является более приблизительно 0,4, более приблизительно 0,5, более приблизительно 0,6, более приблизительно 0,7, более приблизительно 0,8 или более приблизительно 0,9.
Интерполимер содержит один или несколько твердых сегментов и один или несколько мягких сегментов.
Предпочтительно твердые сегменты содержат, по меньшей мере, 98 масс.
В некоторых вариантах осуществления твердые сегменты присутствуют в количестве от приблизительно 5% до приблизительно 85 масс.
В других вариантах осуществления интерполимер содержит, по меньшей мере, 5 или, по меньшей мере, 10 твердых и мягких сегментов, линейно соединенных с формированием линейной цепи.
Предпочтительно твердые сегменты и мягкие сегменты распределены по цепи случайным образом.
В некоторых вариантах осуществления ни мягкие сегменты, ни твердые сегменты не содержат концевого сегмента который по химическому составу отличается от остальных сегментов.
Также в настоящем описании представлены способы получения интерполимеров.
Дополнительные аспекты изобретения и характеристики и свойства различных вариантов осуществления изобретения станут очевидны из следующего ниже описания.
нажмите сюда ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ Фиг.
A, B и C ограничивают треугольную область, в пределах которой будет попадать большинство фракций TREF.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Общие определения «Полимер» означает полимерное соединение, полученное полимеризацией мономеров, или одного и того же или различного типа.
Общее определение «полимер» охватывает определения «гомополимер», «сополимер», «терполимер», а также «интерполимер».
«Интерполимер» означает полимер, полученный полимеризацией, по меньшей мере, двух различных типов мономеров.
Общее определение «интерполимер» включает определение «сополимер» которое обычно используется для полимера, полученного из двух различных мономерова также определение «терполимер» которое обычно используется для полимеров, полученных из трех различных типов мономеров.
Оно также охватывает полимеры, изготовленные путем полимеризации четырех или более типов мономеров.
Предпочтительно этилен составляет значительную мольную долю всего полимера, то есть этилен составляет, по меньшей мере, приблизительно 50 мол.
Более предпочтительно этилен составляет, по меньшей мере, приблизительно 60 взято отсюда />Если применяется термин "кристаллический", то он относится к полимеру или сегменту, который обладает фазовым переходом первого рода или температурой плавления кристалла T плкак определено посредством дифференциальной сканирующей калориметрии ДСК или эквивалентного способа.
Термин можно использовать взаимозаменяемо с термином "полукристаллический".
Термин "аморфный" относится к полимеру, у которого отсутствует температура плавления кристалла, как определено посредством дифференциальной сканирующей калориметрии ДСК или эквивалентного способа.
Термин "полиблок-сополимер" или "сегментированный сополимер" относится к полимеру, содержащему две или несколько химически отличных областей или два или несколько химически отличных сегментов также обозначаемых как "блоки"предпочтительно связанных линейно, т.
В предпочтительном варианте осуществления блоки отличаются по количеству или типу содержащегося в них сомономера, плотности, степени кристалличности, размеру кристалла, свойственному полимеру такого состава, типу или степени тактичности изотактический или синдиотактическийрегио-регулярности упорядоченности или регио-иррегулярности неупорядоченностистепени разветвления, включая разветвление с образованием длинных боковых цепей или гиперразветвление, гомогенности или любым другим химическим или физическим свойством.
Более конкретно, когда полимеры получают в непрерывном процессе, они соответственно обладают PDI от приблизительно 1,7 до приблизительно 8, предпочтительно от приблизительно 1,7 до приблизительно 3,5, более предпочтительно от приблизительно 1,7 до приблизительно 2,5 и наиболее предпочтительно от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,5 или от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,1.
Когда полимеры получают в периодическом или полунепрерывном процессе, они обладают PDI от приблизительно 1,0 до приблизительно 2,9, предпочтительно от приблизительно 1,3 до приблизительно 2,5, более предпочтительно от приблизительно 1,4 до приблизительно 2,0 и наиболее предпочтительно от приблизительно 1,4 до приблизительно 1,8.
Следует отметить, что "блок и " и "сегмент ы " в настоящем описании используются взаимозаменяемо.
В следующем ниже описании все числа, предоставленные в настоящем описании, представляют собой приблизительные значения, 5 от того, использовалось ли в отношении их слово "примерно" или "приблизительно".
Они могут отличаться на 1%, 2%, 5% или, иногда, 10-20%.
Когда предоставлен числовой диапазон с нижним пределом, R L, и верхним пределом, R U, конкретно представлено любое значение, попадающее в этот интервал.
Кроме того, также конкретно представлен любой числовой диапазон, определенный двумя числами R, как определено выше.
Определения «интерполимер» и «сополимер» в данном описании используются взаимозаменяемо.
В некоторых вариантах изобретения полиблок-сополимер может быть представлен следующей формулой: АВ n, где n принимает значение, по меньшей мере, 1, предпочтительно представляет собой целое число более 1, такое как 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100 или более, «А» представляет собой твердый блок или источник и «В» представляет собой мягкий блок или сегмент.
Предпочтительно блоки А и В соединены по существу по линейной схеме в отличие от по существу разветвленной или по существу звездообразной схемы.
Другими словами, содержание сомономеров в твердых сегментах составляет менее 5 масс.
В некоторых вариантах осуществления твердые сегменты содержат весь или почти весь этилен.
С другой стороны, "мягкие" сегменты относятся к блокам полимеризованных единиц, в которых содержание сомономеров составляет более 5 масс.
В некоторых вариантах осуществления содержание сомономеров в мягких сегментах может составлять более 20 масс.
В некоторых вариантах осуществления блоки A и блоки B распределены по цепи полимера случайным образом.
Другими словами, блок-сополимеры, как правило, не имеют следующей структуры: AAA-AA-BBB-BB В других вариантах осуществления в блок-сополимерах, как правило, нет третьего типа блока.
В других вариантах осуществления каждый из блока A и блока B несет мономеры или сомономеры, случайным образом распределенные внутри блока.
Другими словами, ни блок A, ни блок B не содержат двух или более сегментов или подблоков определенного состава, таких как концевой сегмент, состав которого отличается от остальной части блока.
Средний показатель блочности, ABI, представляет собой средневзвешенный показатель блочности "BI" для каждой фракции полимера, полученной при препаративным TREF т.
Подобным образом, квадратный корень второго центрального момента, далее в настоящем описании обозначаемый как средневзвешенный показатель блочности на основе второго момента, можно определить, как указано ниже.
T A и P A представляют собой температуру элюирования при ATREF и мольную долю этилена для чистых "твердых сегментов" которые относятся к кристаллическим сегментам интерполимера.
В качестве аппроксимации или для полимеров, где состав "твердых сегментов" неизвестен, значения T A и P A взяты как значения для гомополимера полиэтилена высокой плотности.
T AB представляет собой температуру элюирования при ATREF для статистического сополимера с такими же составом с мольной долей этилена P AB и молекулярной массой, что и сополимер по изобретению.
Следует отметить, что α и β могут отличаться от устройства к устройству.
Существует слабый эффект молекулярной массы.
Если калибровочная кривая получена на основе сходных диапазонов молекулярной массы, такой эффект практически можно не принимать в расчет.
В некоторых вариантах осуществления, как показано на фиг.
T X0 представляет собой температуру ATREF для статистического сополимера того же состава т.
С другой стороны P X0 представляет собой мольную долю этилена статистического сополимера того же состава т.
После получения показателя блочности BI для каждой фракции препаративного фракционирования с использованием TREF может быть рассчитан средневзвешенный показатель блочности, AВI, для всего полимера.
В некоторых вариантах изобретения ABI имеет значение более нуля, но менее приблизительно 0,3 или от приблизительно 0,1 до приблизительно 0,3.
В других вариантах ABI имеет значение более приблизительно 0,3 и до приблизительно 1,0.
Предпочтительно ABI должен находиться в интервале от приблизительно 0,4 до приблизительно 0,7, от приблизительно 0,5 до приблизительно 0,7 или от приблизительно 0,6 до приблизительно 0,9.
В 5 вариантах изобретения ABI находится в интервале от приблизительно 0,3 до приблизительно 0,9, от приблизительно 0,3 до приблизительно 0,8 или от приблизительно 0,3 до приблизительно 0,7, от приблизительно 0,3 до приблизительно 0,6, от приблизительно 0,3 до приблизительно 0,5 или от приблизительно 0,3 до приблизительно 0,4.
В других вариантах изобретения AВI находится в интервале от приблизительно 0,4 до приблизительно 1,0, от приблизительно 0,5 до приблизительно 1,0 или от приблизительно 0,6 до приблизительно 1,0, от приблизительно 0,7 до приблизительно 1,0, от приблизительно 0,8 до приблизительно 1,0 или от приблизительно 0,9 до приблизительно 1,0.
В некоторых вариантах изобретения фракция полимера имеет показатель блочности более приблизительно 0,6 и до приблизительно 1,0, более приблизительно 0,7 и до приблизительно 1,0, более приблизительно 0,8 и до приблизительно 1,0 или более приблизительно 0,9 и до приблизительно 1,0.
В других вариантах изобретения фракция полимера имеет показатель блочности более приблизительно 0,1 и до приблизительно 1,0, более приблизительно 0,2 и до приблизительно 1,0, более приблизительно 0,3 и до приблизительно 1,0, более приблизительно 0,4 и до приблизительно 1,0 или более приблизительно 0,4 и до приблизительно 1,0.
В других вариантах изобретения фракция полимера имеет показатель блочности более приблизительно 0,1 и до приблизительно 0,5, более приблизительно 0,2 и до приблизительно 0,5, более приблизительно 0,3 и до приблизительно 0,5 или более приблизительно 0,4 и до приблизительно 0,5.
В других вариантах изобретения фракция полимера имеет показатель блочности более приблизительно 0,2 и до приблизительно 0,9, более приблизительно 0,3 и до приблизительно 0,8, более приблизительно 0,4 и до приблизительно 0,7 или более приблизительно 0,5 и до приблизительно 0,6.
Более предпочтительно, когда наиболее высокий пик CRYSTAF содержит, по меньшей мере, 10% совокупного полимера.
Интегрированные площади пиков и пики температур рассчитывают с помощью компьютеризированной программы построения чертежей, поставляемой изготовителем оборудования.
При одинаковых значениях плотности заявляемые интерполимеры имеют значительно более высокое упругое восстановление.
Предпочтительно остаточная деформация при сжатии при 70°С интерполимеров составляет менее 40%, менее 30%, менее 20% и может падать приблизительно до 0%.
В некоторых вариантах осуществления DALI Basis 100 полиблок-сополимеры обладают показателем полидисперсности ППД, PDIудовлетворяющим распределению по Шульцу-Флору, а не распределению по Пуассону.
Сополимеры также характеризуются как имеющие как полидисперсное распределение блоков, так и полидисперсное распределение блоков по размеру и обладающие вероятным распределением блоков по длине.
Предпочтительные полиблок-сополимеры представляют собой сополимеры, содержащие 4 или более блоков или сегментов, включая концевые блоки.
Более предпочтительно, сополимеры содержат, по меньшей мере, 5, 10 или 20 блоков или сегментов, включая концевые блоки.
Кроме того, блок-интерполимеры по изобретению обладают дополнительными характеристиками или свойствами.
В одном из аспектов интерполимеры, предпочтительно содержащие в полимеризованной форме этилен и один или несколько сополимеризуемых сомономеров, характеризуются несколькими блоками или сегментами из двух или нескольких полимеризованных мономерных звеньев, отличающихся химическими или физическими свойствами блок-интерполимернаиболее предпочтительно полиблок-сополимер, где указанный блок-интерполимер с молекулярной фракцией, элюируемой при фракционировании с применением TREF в диапазоне от 40°C до 130°C, характеризуется тем, что мольное содержание сомономеров в указанной фракции выше, предпочтительно, по меньшей мере, на 5% выше, более предпочтительно, по меньшей мере, на 10% выше, чем мольное содержание сомономеров во фракции сравнимого статистического интерполимера этилена, элюируемого в том же интервале температур, где указанный сравнимый статистический интерполимер этилена содержит тот же сомономер -ы и обладает индексом расплава, плотностью и мольным содержанием сомономеров относительно всего полимера в пределах 10% от этих параметров блок-интерполимера.
Содержание сомономеров может быть измерено с использованием любой подходящей методики, причем предпочтительными являются методики, основанные на спектроскопии ядерного магнитного резонанса «ЯМР».
Более того, в случае полимеров или смесей полимеров, имеющих относительно широкие кривые TREF, полимер желательно вначале фракционировать с использованием TREF на фракции, каждая из которых имеет температурный интервал элюирования 10°С или менее.
То есть каждая элюированная фракция имеет температурное окно сбора 10°С или менее.
При по ссылке такой методики указанные блок-интерполимеры содержат, по меньшей мере, одну такую фракцию, имеющую более высокое мольное содержание сомономеров, чем соответствующая фракция сопоставимого интерполимера.
Для распределения, измеренного с использованием пика ATREF, площадь FWHM определяется как площадь под кривой между Т 1 и Т 2, где Т 1 и Т 2 представляют собой точки, определенные слева и справа пика ATREF путем деления высоты пика на два и проведения затем линии, горизонтально нулевой линии, которая пересекает левую и правую части кривой ATREF.
В случае инфракрасного способа калибровочную кривую строят для того же рассматриваемого типа сомономера.
Содержание сомономеров может быть измерено с использованием любой подходящей методики, причем предпочтительны методики на основе спектроскопии ядерного магнитного резонанса ЯМР.
Когда используется эта методика, указанные блок-интерполимеры имеют более высокое мольное содержание сомономеров, чем соответствующий сопоставимый интерполимер.
Предпочтительно в случае интерполимеров этилена и 1-октена блок-интерполимер имеет содержание сомономеров фракции TREF, элюирующей от 40 до 130°С, более или равное величине -0,2013 Т+20,07, более предпочтительно более или равное величине -0,2013 Т+21,07, где Т представляет собой числовое значение температуры элюирования Парогенератор MIE 1300 сравниваемой фракции TREF, измеренной в °С.
Линия для уравнения -0,2013 Т+21,07 показана с помощью пунктирной линии.
Все фракции блок-интерполимера имеют значительно более высокое содержание 1-октена, чем любая линия при эквивалентных температурах элюирования.
Такой результат является характеристикой заявляемого интерполимера и, как полагают, обусловлен присутствием в пределах полимерных цепей различающихся блоков, имеющих кристаллическую и аморфную природу.
Пик, элюирующий от 40 до 130°С, предпочтительно от 60 до 95°С, для обоих полимеров разделяют на три части, причем каждая часть элюирует в температурном интервале менее 10°С.
Фактические данные для примера 5 представлены с помощью треугольников.
Специалист в данной области поймет, что может быть построена соответствующая калибровочная кривая для интерполимеров, содержащих различные сомономеры, и линия, используемая для сравнения, соответствует значениям TREF, полученным для сопоставимых интерполимеров из тех же мономеров, предпочтительно для статистических сополимеров, полученных с использованием металлоцена или композиции другого гомогенного катализатора.
Заявляемые интерполимеры отличаются мольным содержанием сомономеров больше величины, определенной из калибровочной кривой при той же температуре элюирования TREF, предпочтительно, по меньшей мере, на 5% больше, более предпочтительно, по меньшей мере, на 10% больше.
Помимо приведенных выше аспектов и свойств, описанных в работе, заявляемые полимеры можно охарактеризовать с помощью одной или нескольких дополнительных характеристик.
В одном из аспектов заявляемый полимер представляет собой олефиновый интерполимер, предпочтительно содержащий этилен и один или несколько способных к сополимеризации сомономеров в полимеризованной форме, характеризующейся множеством блоков или сегментов двух или более полимеризованных мономерных звеньев, различающихся по химическим или физическим свойствам блок-интерполимернаиболее предпочтительно в форме полиблок-сополимера; причем указанный блок-интерполимер имеет молекулярную фракцию, которая элюирует от 40 до 130°С при фракционировании с использованием TREF инкрементов, отличающуюся тем, что указанная фракция имеет мольное содержание сомономеров выше, предпочтительно, по меньшей мере, на 5%, более предпочтительно, по меньшей мере, на 10, 15, 20 или 25% выше, чем мольное содержание сомономеров фракции сопоставимого статистического этиленового интерполимера, элюирующей между теми же 5, где указанный сопоставимый статистический этиленовый интерполимер содержит тот же сополимер -ыпредпочтительно он представляет собой тот же сомономер -ыи имеет индекс расплава, плотность и мольное содержание сомономеров из расчета на весь полимер в пределах 10% от индекса расплава, плотности и мольного содержания сомономеров блок-интерполимера.
В еще одном аспекте заявляемый полимер представляет собой олефиновый интерполимер, предпочтительно содержащий этилен и один или несколько способных к сополимеризации сомономеров в полимеризованной форме, характеризующейся множеством блоков или сегментов двух или более полимеризованных мономерных звеньев, различающихся по химическим или физическим свойствам блок-интерполимернаиболее предпочтительно в форме полиблок-сополимера; причем указанный блок-интерполимер имеет молекулярную фракцию, которая элюирует от 40 до 130°С при фракционировании с использованием TREF инкрементов, отличающуюся тем, что каждая фракция, имеющая содержание сомономеров, по меньшей мере, приблизительно 6 мол.
В случае фракций, имеющих содержание сомономеров от приблизительно 3 до приблизительно 6 мол.
Более предпочтительно указанные полимерные фракции, содержащие, по меньшей мере, 1 мол.
«Композиционный тип» детектора снабжен измерительным датчиком СН 2 и датчиком состава СН 3которые представляют собой фиксированные узкополосные инфракрасные светофильтры в области 2800-3000 см -1.
Измерительный датчик определяет метиленовые СН 2 атомы углерода на полимере что непосредственно связано с концентрацией полимера в растворетогда как датчик состава определяет метильные СН 3 группы полимера.
Детектор при использовании с прибором ATREF дает как концентрационный СН 2так и композиционный СН 3 сигнальный отклик элюированного полимера во время процесса TREF.
Конкретная калибровка полимера может быть получена путем измерения отношения площадей СН 3 к СН 2 для полимеров с известным содержанием сомономеров предпочтительно измеренным с помощью ЯМР.
Для распределения, измеренного с использованием пика ATREF, площадь FWHM определяется как площадь под кривой между Т1 и Т2, где Т1 и Ссылка на продолжение представляют собой точки, определенные слева и справа пика ATREF 5 деления высоты пика на два и проведения затем линии горизонтально к нулевой линии, которая пересекает левую и правую части кривой ATREF.
Polymeric Materials Science and Engineering 199165, 98-100; и Deslauriers P.
Следует отметить, что, хотя фракции TREF в приведенном выше описании получали при инкременте 5°C, возможны другие приращения температуры.
Например, фракцию TREF можно получить при инкременте 4°C, при инкременте 3°C, при инкременте 2°C или при инкременте 1°C.
Кроме того, заявляемые полимеры могут иметь, отдельно или в комбинации с любыми другими свойствами, описанными в работе, такой динамический модуль упругости, G', что log G' имеет значение, более или равное 400 кПа, предпочтительно более или равное 1,0 МПа, при температуре 100°С.
Более того, заявляемые полимеры обладают относительно плоским динамическим модулем упругости как функции температуры в интервале от 0 до 100°С как показано на фиг.
Под определением «относительно плоский» в данном контексте подразумевается, что logG' в Паскалях понижается менее одного порядка по величине от 50 до 100°С, предпочтительно от 0 до 100°С.
Они могут быть охарактеризованы как имеющие сопротивление истиранию или потерю объема менее 90 мм 3.
Заявляемые полимеры имеют значительно более хороший баланс мягкость-теплостойкость, чем другие полимеры.
Например, один из таких способов включает введение в контакт этилена и необязательно одного или нескольких способных к полимеризации присоединением мономеров, отличных от этилена, в условиях ступенчатой полимеризации с каталитической композицией, содержащей: смесь или продукт реакции, полученные при смешении: А первого катализатора полимеризации олефина, имеющего высокий коэффициент введения сомономера, В второго катализатора полимеризации олефина, имеющего коэффициент введения сомономера менее 90%, предпочтительно менее 50%, наиболее предпочтительно менее 5% от коэффициента введения сомономера катализатора Аи С агента переноса цепи.
Типичные катализаторы и агенты переноса цепи приведены ниже.
Используемые агенты переноса цепи представляют собой диэтилцинк, ди изобутил цинк, ди н-гексил цинк, триэтилалюминий, триоктилалюминий, триэтилгаллий, изобутилалюминий-бис диметил трет-бутил силоксанизобутилалюминий-бис ди триметилсилил амидн-октилалюминий-ди пиридин-2-метоксидбис н-октадецил изобутилалюминий, изобутилалюминий-бис ди н-пентил амидн-октилалюминий-бис 2,6-ди-трет-бутилфеноксид, н-октилалюминий-ди этил 1-нафтил амидэтилалюминий-бис трет-бутилдиметилсилоксидэтилалюминий-ди бис триметилсилил амидэтилалюминий-бис 2,3,6,7-дибензо-1-азациклогептанамидн-октилалюминий-бис 2,3,6,7-дибензо-1-азациклогептанамидн-октилалюминий-бис диметил трет-бутил силоксидэтилцинк 2,6-дифенилфеноксид и этилцинк трет-бутоксид.
Предпочтительно описанные ниже процессы имеют форму непрерывного процесса в растворе для образования блок-сополимеров, в особенности полиблок-сополимеров, предпочтительно линейных полиблок-сополимеров из посмотреть больше или более мономеров, в особенности этилена и С 3-20-олефина или циклоолефина и наиболее предпочтительно этилена и С 4-20-α-олефина, с использованием составного катализатора, который не способен к взаимному превращению.
То есть катализатор является химически индивидуальным.
В условиях непрерывной полимеризации в растворе процесс идеально подходит для полимеризации смесей мономеров при высокой конверсии мономеров.
При таких условиях полимеризации перемещение от агента переноса цепи к катализатору становится преимущественным по сравнению с ростом цепи и полиблок-сополимеры, в особенности линейные полиблок-сополимеры, образуются с высокой эффективностью.
Заявляемые интерполимеры могут отличаться от обычных статистических сополимеров, физических смесей полимеров и блок-сополимеров, полученных с помощью последовательного присоединения мономера, флюидизированных катализаторов, методик анионной или катионной полимеризации.
По сравнению со статистическим сополимером, содержащим те же мономеры и имеющим то же содержание мономеров, заявляемые интерполимеры имеют более низкую остаточную деформацию при сжатии, в особенности при повышенных температурах, более низкую релаксацию напряжений, более высокое сопротивление ползучести, более высокое сопротивление раздиру, более высокое сопротивление слипанию, более быстрое схватывание вследствие более высокой температуры кристаллизации затвердеванияболее высокое упругое восстановление особенно при повышенных температурахболее высокое сопротивление истиранию, более высокое обратное усилие, более хорошее принятие масла и наполнителя.
Заявляемые интерполимеры также проявляют 5 соотношение между кристаллизацией и распределением разветвления.
То есть заявляемые интерполимеры имеют относительно большую разницу между самыми высокими пиками температур, измеренных с использованием CRYSTAF и ДСК, как функции теплоты плавления, в особенности по сравнению со статистическими сополимерами, 5 те же мономеры и имеющими то же содержание мономеров, или по сравнению с физическими смесями полимеров, такими как смесь полимера высокой плотности и сополимера низкой плотности, при эквивалентной общей плотности.
Полагают, что такой уникальный признак заявляемых интерполимеров обусловлен уникальным распределением сомономера в блоках в пределах главной цепи полимера.
В частности, заявляемые интерполимеры могут содержать чередующиеся блоки с отличающимся содержанием сомономеров включая гомополимерные блоки.
Кроме того, заявляемые интерполимеры Чернила Bursten Германия) для HP 129, 132, 136 4 х 100 имеют однозначно определяемый пик температуры плавления и профиль температуры кристаллизации, который по существу не зависит от плотности полимера, модулей упругости и морфологии.
В предпочтительном варианте микрокристаллический порядок полимера демонстрируется характеристичными сферулитами и ламеллями, которые могут быть отличены от статистических или блок-сополимеров, даже при значениях ППД, которые составляют менее 1,7 или даже менее 1,5 с падением до менее 1,3.
Кроме того, заявляемые интерполимеры могут быть получены с использованием методик, которые влияют на степень или уровень блочности.
То есть количество сомономера и длина каждого полимерного блока или сегмента могут быть изменены за счет регулирования соотношения и типа катализаторов и агента переноса цепи, а также температуры полимеризации и других переменных процесса полимеризации.
Неожиданное преимущество этого явления состоит в открытии, что по мере повышения степени блочности оптические свойства, сопротивление раздиру и характеристики высокотемпературного упругого восстановления конечного полимера улучшаются.
В частности, матовость понижается, тогда как прозрачность, сопротивление раздиру и характеристики высокотемпературного упругого восстановления повышаются по мере повышения среднего числа блоков в полимере.
За счет выбора агентов переноса цепи и каталитических комбинаций, имеющих желаемую способность переноса цепи высокие скорости переноса цепи с низкими уровнями обрыва цепидругие формы окончания полимера эффективно подавляются.
В соответствии с вариантами осуществления настоящего изобретения могут быть селективно получены полимеры с высококристаллическими концевыми группами цепи.
В эластомерных вариантах применения уменьшение относительного количества полимера, который оканчивается аморфным блоком, снижает эффект межмолекулярного разбавления на кристаллических областях.
Такой результат может быть получен путем выбора агентов переноса цепи и катализаторов, имеющих соответствующую реакцию на водород или другие регуляторы молекулярной массы.
Конкретно, если катализатор, который производит высококристаллический полимер, более чувствителен к обрыву цепи такому как за счет использования водородачем катализатор, отвечающий за получение менее кристаллических полимерных сегментов например, за счет более высокого введения сомономеров, образования нерегулярного или атактического полимерато высококристаллические полимерные сегменты будут преимущественно заполнять концевые части полимера.
Не только полученные концевые группы являются кристаллическими, но при окончании полимера сайт катализатора, формирующий высококристаллический полимер, еще раз становится доступным для повторной инициации образования полимера.
Образованный на начальной стадии полимер таким образом представляет собой другой высококристаллический полимерный сегмент.
Таким образом, оба окончания полученного полиблок-сополимера являются предпочтительно высококристаллическими.
Сополимеры этилена и С 3-С Ладомир А77 особенно предпочтительны.
Подходящими ненасыщенными сомономерами, которые могут быть использованы при полимеризации с этиленом, являются, например, этилен-ненасыщенные мономеры, сопряженные или несопряженные диены, полиены, алкенилбензолы и др.
Примерами таких сомономеров являются С 3-С 20-α-олефины, такие как пропилен, изобутилен, 1-бутен, 1-гексен, 1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен и т.
Особенно предпочтительными являются 1-бутен и 1-октен.
Другие подходящие мономеры представляют собой стирол, галоген- или алкилзамещенные стиролы, винилбензоциклобутан, 1,4-гексадиен, 1,7-октадиен и нафтены например, циклопентен, циклогексен и циклооктен.
Олефины, которые используются в данном случае, относятся к семейству ненасыщенных углеводородных соединений, по меньшей мере, с одной углерод-углеродной двойной связью.
В зависимости от выбора катализаторов любой олефин может быть использован в вариантах осуществления настоящего изобретения.
Предпочтительно подходящими олефинами являются С 3-С 20-алифатические и ароматические соединения, содержащие винильную ненасыщенность, а также циклические соединения, такие как циклобутен, циклопентен, дициклопентадиен и норборнен, включая, но не https://csgoup.ru/100/odnostoronnie-lezviya-shark-saloon-super-stainless-dlya-shavett-100-sht.html только ими, норборнен, замещенный в 5- и 6-положении С 1-С 20-углеводородной или циклоуглеводородной группой.
Кроме того, используют смеси таких олефинов, а также смеси таких олефинов с С 4-С 40-диолефиновыми соединениями.
Примерами олефиновых мономеров являются, но не ограничиваются ими, пропилен, изобутилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен и 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен, 1-эйкозен, 3-метил-1-бутен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен, 4,6-диметил-1-гептен, 4-винилциклогексен, винилциклогексан, норборнадиен, этилиденнорборнен, циклопентен, циклогексен, дициклопентадиен, циклооктен, С 4-С 40-диены, в том числе, но без ограничения, 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 1,4-гексадиен, 1,5-гексадиен, 1,7-октадиен, 1,9-декадиен, другие С 4-С 40-α-олефины и т.
В некоторых вариантах изобретения α-олефин представляет собой пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен или их комбинацию.
Хотя любой углеводород, содержащий винильную группу, потенциально может быть использован в вариантах осуществления изобретения, практические вопросы, такие как доступность мономера, стоимость и возможность удобного удаления непрореагировавшего мономера из полученного полимера, могут стать более проблематичными, когда молекулярная масса мономера становится слишком высокой.
Процессы полимеризации, описанные в изобретении, хорошо подходят для производства олефиновых полимеров, содержащих моновинилиденовые ароматические мономеры, включая стирол, о-метилстирол, п-метилстирол, трет-бутилстирол и т.
В частности, интерполимеры, содержащие этилен и стирол, могут быть получены, если следовать приведенным в изобретении указаниям.
Необязательно могут быть получены имеющие улучшенные свойства сополимеры, содержащие этилен, стирол и С 3-С 20-α-олефин, необязательно содержащие С 4-С 20-диен.
Подходящие несопряженные диеновые мономеры могут быть линейными, разветвленными или циклическими диеновыми углеводородами, содержащими от 6 до 15 атомов углерода.
Примерами подходящих несопряженных диенов являются, но не ограничиваются ими, линейные ациклические диены, такие как 1,4-гексадиен, 1,6-октадиен, 1,7-октадиен, 1,9-декадиен, разветвленные ациклические диены, такие как 5-метил-1,4-гексадиен; 3,7-диметил-1,6-октадиен; 3,7-диметил-1,7-октадиен и смешанные изомеры дигидромирицена и дигидрооцинена, алициклические диены с одним кольцом, такие как 1,3-циклопентадиен; 1,4-циклогексадиен; 1,5-циклооктадиен и 1,5-циклододекадиен; и поликольцевые алициклические конденсированные и мостиковые диены, такие как тетрагидроинден, метилтетрагидроинден, дициклопентадиен, бицикло- 2,2,1 -гепта-2,5-диен; алкенильные, алкилиденовые, циклоалкенильные и циклоалкилиденовые норборнены, такие как 5-метилен-2-норборнен MNB ; 5-пропенил-2-норборнен, 5-изопропилиден-2-норборнен, 5- 4-циклопентенил -2-норборнен, 5-циклогексилиден-2-норборнен, 5-винил-2-норборнен и норборнадиен.
Среди диенов, обычно используемых для получения EPDM, особенно предпочтительными диенами являются 1,4-гексадиен HD5-этилиден-2-норборнен ЕNB5-винилиден-2-норборнен VNB5-метилен-2-норборнен MNB и дициклопентадиен DCPD.
Особенно предпочтительными диенами являются 5-этилиден-2-норборнен ЕNB и 1,4-гексадиен HD.
Одним из классов желаемых полимеров, которые могут быть получены в соответствии с вариантами осуществления настоящего изобретения, являются эластомерные интерполимеры этилена, С 3-С 20-олефина, в особенности пропилена, и необязательно одного или нескольких диеновых мономеров.
Примерами подходящих α-олефинов являются, но не ограничиваются ими, пропилен, изобутилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен и 1-октен.
Особенно предпочтительным α-олефином является пропилен.
Полимеры на основе пропилена в данной области техники обычно называют ЕР или ЕРDM полимерами.
Подходящими диенами для применения при получении таких полимеров, особенно полимеров типа полиблок-EPDM, являются сопряженные или несопряженные, линейные или разветвленные, циклические или полициклические диены, содержащие от 4 до 20 атомов углерода.
Предпочтительными диенами являются 1,4-пентадиен, 1,4-гексадиен, 5-этилиден-2-норборнен, дициклопентадиен, циклогексадиен и 5-бутилиден-2-норборнен.
Особенно предпочтительным диеном является 5-этилиден-2-норборнен.
Так как диенсодержащие полимеры включают чередующиеся сегменты или блоки, содержащие бульшие или меньшие количества диена Метеостанция МЕГЕОН 20209 не содержащие диен и α-олефина включая не содержащие олефинсуммарное количество диена и α-олефина может уменьшаться без потери свойств конечного полимера.
То есть, так как диеновые и α-олефиновые мономеры предпочтительно вводятся в один тип блока полимера, а не равномерно или статистически по всему полимеру, они используются более эффективно, и впоследствии плотность сшивания полимера можно контролировать более эффективно.
Такие поперечносшитые эластомеры и отвержденные изделия имеют предпочтительные свойства, в том числе более высокий предел прочности при растяжении и более хорошее упругое восстановление.
В некоторых вариантах осуществления изобретения заявляемые интерполимеры, полученные с помощью двух катализаторов, вводящих в различные количества сомономера, имеют массовое отношение образованных таким образом блоков от 95:5 до 5:95.
Эластомерные полимеры предпочтительно имеют Конверты (162х229 отрывная белые, 100 шт., внутренняя запечатка этилена от 20 до 90%, содержание диена от 0,1 до 10% и содержание α-олефина от 10 до 80% из расчета на общую массу полимера.
Также предпочтительно, чтобы эластомерные полиблок-полимеры имели содержание этилена от 60 до 90%, содержание диена от 0,1 до 10% и содержание α-олефина от 10 до 40% из расчета на общую массу полимера.
Предпочтительные полимеры представляют собой высокомолекулярные полимеры, имеющие средневесовую молекулярную массу Mw от 10000 до приблизительно 2500000, предпочтительно от 20000 до 500000, более предпочтительно от 20000 до 350000, полидисперсность менее 3,5, предпочтительно менее источник статьи и вязкость по вискозиметру Муни ML 1+4 125°С от 1 до 250.
Более предпочтительно такие полимеры имеют содержание этилена от 65 до 75%, содержание диена от 0 до 6% и содержание α-олефина от 20 до 35%.
Примерами функциональных групп могут быть, например, этилен-ненасыщенные моно- и дифункциональные карбоновые кислоты, ангидриды этилен-ненасыщенных моно- и дифункциональных привожу ссылку кислот, их соли и сложные эфиры.
Одной из особенно полезных функциональных групп является яблочный ангидрид.
Количество функциональной группы, присутствующей в функциональном интерполимере, может меняться.
Обычно функциональная группа может присутствовать в функционализированном типе интерполимера в количестве, по меньшей мере, 1,0 масс.
Функциональная группа обычно будет присутствовать в функционализированном типе интерполимера в количестве менее приблизительно 40 масс.
Дополнительные сведения о показателе блочности Статистические сополимеры удовлетворяют следующей зависимости.
Уравнение сходно с обратной зависимостью натурального логарифма мольной доли этилена от температуры элюирования при ATREF Kкак показано на фиг.
Как показано на фиг.
Подобным образом фракции при препаративном TREF почти всех статистических сополимеров и смесей статистических сополимеров также попадают на эту линию за исключением низкомолекулярных массовых шумов.
В соответствии с уравнением Флори, если P, мольная доля этилена, равна условной вероятности того, что одно этиленовое звено будет стоять перед или после другого этиленового продолжить, то полимер является статистическим.
С другой стороны, если условная вероятность того, что 2 этиленовых звена встретятся последовательно более P, тогда сополимер представляет собой блок-сополимер.
Оставшийся случай, когда условная вероятность меньше P дает Терка Рести Классика Borner сополимеры.
Мольная доля этилена в статистических сополимерах главным образом определяет конкретное распределение сегментов этилена, чьи кристаллизационные свойства в свою очередь регулируются минимальной равновесной толщиной кристалла при данной температуре.
Таким образом, температуры плавления полимера и кристаллизации при TREF блок-полимеров по изобретению зависят от величины отклонения от статистической зависимости на фиг.
Термин "блочная" относится к размеру конкретной полимерной фракции или полимера, содержащих блоки полимеризованных мономеров или сомономеров.
Существуют два статистических эквивалента: один - соответствующий постоянной температуре, и один - соответствующий постоянной мольной доли этилена.
Они формируют стороны прямоугольного треугольника, как показано на фиг.
Мольную долю этилена всего полимера, P AB, также измеряют посредством ЯМР.
Температуру элюирования и мольную долю "твердых сегментов", T A, P Aдля сополимеров этилена можно рассчитать или, иначе, установить как температуру элюирования и мольную долю гомополимера этилена.
Значение T AB соответствует рассчитанной температуре перейти на страницу при ATREF статистического сополимерного эквивалента исходя из измеренной P AB.
На основании измеренной температуры элюирования при ATREF, T X, также можно рассчитать мольную долю соответствующего статистического этилена, P X0.
Квадрат показателя блочности определяют как отношение площадей треугольника P X, T X и треугольника T A, P AB.
Так как прямоугольные треугольники подобны, отношение площадей также представляет собой отношение квадратов расстояний от T A, P AB и T X, P X до случайной линии.
Кроме того, подобие прямоугольных треугольников означает, что вместо площадей можно использовать отношение длин любой из соответствующих сторон.
Следует отметить, что наиболее идеальное распределение блоков могло бы соответствовать всему полимеру с одной элюирующей фракцией в точке T A, P ABтак как такой полимер мог бы сохранять распределение сегментов в "твердом сегменте", даже включая весь доступный октен предположительно в участках, которые почти идентичны участкам, образуемым посредством катализатора мягких сегментов.
В большинстве случаев "мягкий сегмент" не кристаллизуется при ATREF или препаративном TREF.
Термопластичные композиции, содержащие полимеры по изобретению, включают смеси с другими природными или синтетическими полимерами, добавками, упрочнителями, устойчивыми к воспламенению добавками, антиоксидантами, стабилизаторами, красителями, удешевляющими добавками, сшивателями, порообразователями и пластификаторами.
Новые описанные в настоящем описании полимеры также пригодны для способов покрытия проводов и кабелей, а также получения листов экструзией для вакуумного формования и для формования литых изделий, включая применение литья под давлением, раздувного формования или центробежного формования.
Композиции, содержащие олефиновые полимеры, также можно формовать в готовые изделия, такие как изделия, ранее указанные для применения традиционных способов обработки полиолефинов, которые хорошо известны специалистам в области обработки полиолефинов.
С применением полимеров по изобретению или содержащих их составов также можно получать водные и неводные дисперсии.
Полимеры также можно сшивать любыми известными способами, такими как применение пероксида, электронного луча, силана, азида приведенная ссылка другого способа сшивания.
Полимеры также можно химически модифицировать, например, прививанием например, при использовании малеинового ангидрида MAHсиланов или других средств для прививаниягалогенированием, аминированием, сульфированием или посредством других химических модификаций.
В любой состав, содержащий полимеры по изобретению, можно включать добавки и присадки.
Подходящие добавки включают наполнители, такие как органические или неорганические частицы, включая глины, тальк, диоксид титана, цеолиты, порошковые металлы, органические или неорганические волокна, включая углеродные волокна, волокна из нитрида кремния, стальную проволоку или сетку, и нейлоновый или полиэстровый шнур, наночастицы, глины и т.
Полимеры, подходящие для смешивания с полимерами по вариантам осуществления изобретения, включают термопластичные и нетермопластичные полимеры, включая природные и синтетические полимеры.
Подходящие конечные применения для указанных выше продуктов включают эластичные пленки и волокна; изделия с материалом https://csgoup.ru/100/plenka-dlya-laminirovaniya-paketnaya-profioffice-100-h-146-mm-150-mkm-glyantsevaya-100-sht-profioffi.html touch", такие как ручки зубных щеток и ручки бытовых устройств; уплотнители и профили; клеящие материалы включая термоплавкие клеи и контактные клеи ; обувь включая подошвы и колодки ; внутренние части и профили автомобилей; пенистые изделия с открытыми и закрытыми порами ; эластификаторы для других термопластичных полимеров, такие как полиэтилен высокой плотности, изотактический полипропилен или другие олефиновые полимеры; материалы с поверхностным покрытием; шланги; трубы; уплотнительные элементы; прокладки в винтовых колпачках; половые покрытия и модификаторы индекса вязкости, также известные как модификаторы точки застывания для смазывающих 5 />В некоторых вариантах осуществления термопластичные композиции, содержащие термопластичный матричный полимер, особенно изотактический полипропилен и эластомерный полиблок-сополимер этилена и сополимеризуемый сомономер по вариантам осуществления изобретения, однозначно способны к формированию частиц типа ядро-оболочка с твердыми кристаллическими или полукристаллическими блоками в форме ядра, окруженного мягкими или эластомерными блоками, формирующими "оболочку" вокруг заключенных в нее доменов твердого полимера.
Эти частицы сформированы и распределены в матриксном полимере силами, действующими при составлении или смешивании при плавлении.
Полагают, что эта очень желательная морфология является результатом уникальных физических свойств полиблок-сополимеров, которые для совместимых полимерных областей, таких как матричные эластомерные области полиблок-сополимера или эластомерные области полиблок-сополимера с повышенным содержанием сомономеров, дают возможность самосборки в расплаве под действием термодинамических сил.
Полагают, что силы трения при составлении формируют отдельные области матриксного полимера, обогащенные эластомером.
При отверждении эти области становятся окклюдированными эластомерными частицами, заключенными в полимерный матрикс.
Особенно желательными смесями являются термопластичные полиолефиновые смеси TPOтермопластичные эластомерные смеси TPEтермопластичные вулканизаты TPV и смеси стирольных полимеров.
Смеси TPE и TPV можно получать, смешивая полиблок-полимеры по изобретению, включая их функционализированные или ненасыщенные производные, с необязательным каучуком, включая традиционные блок-сополимеры, особенно блок-сополимер SBS и, необязательно, сшивающего или вулканизирующего средства.
Смеси TPO, как правило, получают смешиванием полиблок-сополимеров по изобретению с полиолефином и, необязательно, со сшивающим или вулканизирующим средством.
Указанные выше смеси можно использовать при формовании литых изделий и, необязательно, сшивания полученных отлитых изделий.
Подходящие для этого применения традиционные блок-сополимеры желательно обладают вязкостью по Муни ML 1+4 при 100°C в диапазоне от 10 до 135, более предпочтительно - от 25 до 100 и наиболее предпочтительно от 30 до 80.
В частности, приведенная ссылка полиолефины включают линейный полиэтилен или полиэтилен низкой плотности, полипропилен включая его атактический, изотактический, синдиотактический и ударопрочный варианты и поли 4-метил-1-пентен.
Смеси можно получать посредством смешивания или посмотреть еще соответствующих компонентов при температуре около или выше температуры плавления одного или обоих компонентов.
Для большинства полиблок-сополимеров эта температура может превышать 130°C, как правило выше 145°C, а наиболее предпочтительно выше 150°C.
Можно применять обычное оборудование для смешивания или растирания полимеров, способное к достижению желаемых температур и пластификации смеси при плавлении.
Оно включает мельницы, пластификаторы, экструдеры одношнековые и двухшнековыесмесители Бенбери, каландры и т.
Последовательность смешивания и способ могут зависеть от конечного состава.
Можно применять сочетание порционных смесителей Бенбери и смесителей непрерывного действия, такие как смеситель Бенбери с последующей дробилкой-смесителем с последующим экструдером.
Как правило, композиции TPE или TPV обладают большим содержанием сшиваемого полимера как правило, традиционный блок-сополимер, содержащий ненасыщенные связи по сравнению с композициями TPO.
Как правило, для композиций TPE и TPV соотношение масс блок-сополимера и полиблок-сополимера может составлять от приблизительно 90:10 до 10:90, более предпочтительно от 80:20 до 20:80, а наиболее предпочтительно от 75:25 до 25:75.
Для применений TPO соотношение масс полиблок-сополимера и полиолефина может составлять от приблизительно 49:51 нажмите чтобы узнать больше приблизительно 5:95, более предпочтительно от 35:65 до приблизительно 10:90.
Для применений модифицированных стирольных полимеров соотношение масс полиблок-сополимера и полиолефина также может составлять от приблизительно 49:51 до приблизительно 5:95, более предпочтительно от 35:65 до приблизительно 10:90.
Отношения можно изменять при изменении коэффициента вязкости различных компонентов.
Существует большое количество литературы, описывающей способы изменения непрерывности фазы посредством изменения соотношений вязкости составляющих смеси, с которой при необходимости могут проконсультироваться специалисты в данной области.
Смешанные составы могут содержать переработанные масла, пластификаторы и технологические добавки.
Для применения подходят все масла для обработки резины с определенным обозначением ASTM и парафиновые, нафтеновые или ароматические технологические масла.
Как правило, применяют от 0 до 150 частей, более предпочтительно от 0 до 100 частей, а наиболее предпочтительно от 0 до 50 частей масла на 100 частей всего полимера.
Большие количества масла ведут к усилению переработки конечного продукта за счет некоторых физических свойств.
Дополнительные технологические добавки включают Швабра деревянная любаша 603634, 120 см, ворс см воски, соли жирных кислот, такие как стеарат кальция или стеарат цинка, поли спирты, включая гликоли, простые эфиры поли спиртов, включая простые эфиры гликолей, сложные поли эфиры, включая сложные эфиры поли гликолей, и соли металлов, особенно металлов групп 1 или 2 или цинка, или производные их солей.
Известно, что негидрированные каучуки, такие как каучуки, содержащие полимеризованные формы бутадиена или изопрена, включая блок-сополимеры далее в настоящем описании диеновые каучукиобладают меньшей устойчивостью к УФ-излучению, озону и окислению по сравнению с преимущественно или высоконасыщенными каучуками.
Известно, что при применениях, таких как шины, полученные из композиций, содержащих повышенные концентрации основанных на диенах каучуках, для улучшения стабильности каучука вводят технический углерод, а также противоозонные добавки и антиоксиданты.
Полиблок-сополимеры по настоящему изобретению, обладающие крайне низкими уровнями ненасыщенности, находят особенное применение в качестве защитного поверхностного слоя покрытого, соэкструзионного или ламинированного или погодостойкой пленки, наклеенной на изделия, получаемые из традиционных модифицированных диеновыми эластомерами полимерных композиций.
Для традиционных приложений TPO, TPV и TPE добавку выбора для поглощения УФ-излучения и стабилизирующих свойств представляет собой технический углерод.
Типичные примеры технического углерода включают ASTM N110, N121, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, M332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 и N991.
Как правило, применяют технический углерод с наименьшим размером частиц, который позволяют факторы стоимости.
Для многих таких приложений полиблок-сополимеры по настоящему изобретению и их смеси требуют мало или не требуют технического углерода, тем самым позволяя значительную свободу проектирования для включения альтернативных красителей или исключения красителей совсем.
Одной из возможностей являются многоцветные шины или шины, совпадающие с цветом транспортного средства.
Композиции, включающие термопластичные смеси по вариантам осуществления изобретения, также могут содержать противоозонные средства или антиоксиданты, которые известны химикам, специалистам в области резин.
Противоозонные средства могут представлять собой физические защитные средства, такие как воскообразные материалы, которые находятся на поверхности и защищают 5 от кислорода или озона, или они могут представлять собой химические защитные средства, которые вступают с кислородом или озоном в реакцию.
Подходящие химические защитные средства включают стиролсодержащие фенолы, бутилированный октилированный фенол, бутилированный ди диметилбензил фенол, п-фенилендиамины, бутилированные продукты реакции п-крезола и дициклопентадиена DCPDполифеноловые антиоксиданты, гидрохиноновые производные, хинолин, дифениленовые антиоксиданты, антиоксиданты со сложными тиоэфирами и их смеси.
В некоторых приложениях применяемые антиоксиданты и противоозонные средства предпочтительно являются неокрашивающими и немигрирующими.
Для обеспечения дополнительной устойчивости к УФ-излучению также можно использовать светостабилизаторы из стерически затрудненных аминов HALS и поглотители УФ-излучения.
Для некоторых композиций можно применять дополнительный процесс смешивания для предварительного смешивания антиоксидантов, противоозонных средств, технического углерода, поглотителей УФ-излучения и светостабилизаторов для формирования концентрата и последующего формирования на его основе полимерных смесей.
Подходящие сшивающие средства также называемые отверждающими или вулканизирующими средствами для применения по настоящему изобретению включают основанные на сере, основанные на пероксидах или основанные на фенолах соединения.
Когда применяют основанные на сере отверждающие средства, также можно использовать ускорители и активаторы отверждения.
В одном из вариантов осуществления используют один ускоритель или основной ускоритель.
Основной ускоритель -и можно использовать в общих количествах в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 4, предпочтительно от приблизительно 0,8 до приблизительно 1,5%, на основе общей массы композиции.
В другом варианте осуществления для активации и для улучшения свойств отверждаемого изделия можно использовать сочетания основного и дополнительного ускорителя, где второй ускоритель используют в меньших количествах, таких как от приблизительно 0,05 до приблизительно 3%.
Сочетания ускорителей, как правило, приводят к получению изделий, обладающих свойствами, которые в некоторой степени лучше, чем свойства, получаемые при применении одного ускорителя.
Кроме того, можно использовать ускорители с задержкой во времени, которые не поддаются действию нормальных температур переработки, но обеспечивают удовлетворительное отверждение при обычных температурах вулканизации.
Также можно использовать замедлители вулканизации.
Подходящие типы ускорителей, которые можно использовать в настоящем изобретении, представляют собой амины, дисульфиды, гуанидины, тиомочевины, тиазолы, тиурамы, сульфенамиды, дитиокарбаматы и ксантаты.
Предпочтительно основной ускоритель представляет собой сульфенамид.
Если используют дополнительный катализатор, дополнительный катализатор предпочтительно представляет собой гуанидиновое, дитиокарбаматное или тиурамовое соединение.
Также можно использовать определенные технологические добавки и активаторы отверждения, такие как стеариновая кислота и ZnO.
Когда используют основанные на пероксидах средства, с ними в сочетании можно использовать соактиваторы или совместно действующие средства.
Подходящие совместно действующие средства включают, среди прочих, триметилолпропантриакрилат TMPTAтриметилолпропантриметакрилат TMPTMAтриаллилцианурат TACтриаллилизоцианурат TAIC.
Применение пероксидных сшивателей и необязательных совместно действующих средств, используемых для частичной или полной динамической вулканизации, известно в данной области и описано, например, в публикации "Peroxide Vulcanization of Elastomer", Vol.
Когда содержащая полиблок-сополимер композиция, по меньшей мере, частично сшита, степень сшивания можно измерять растворением композиции в растворители в течение определенного времени и подсчета процента геля или неэкстрагированного компонента.
Процент геля, как правило, возрастает при возрастании уровней сшивания.
Для отвержденных изделий по вариантам осуществления изобретения процентное содержание геля желательно находится в диапазоне от 5 до 100%.
Полиблок-сополимеры по вариантам осуществления изобретения, а также их смеси обладают улучшенной пригодностью для переработки по сравнению с композициями известного уровня техники, как полагают, вследствие меньшей вязкости расплава.
по ссылке образом, композиция или смесь демонстрирует улучшенный внешний вид, особенно когда их формуют в литое или экструдированное изделие.
Вместе с этим только настоящие композиции и их смеси обладают свойствами повышенной прочности расплавов, тем самым обеспечивая полиблок-сополимерам по настоящему изобретению и их смесям, особенно смесям TPO, эффективную применимость в пенорезинах и указанных выше приложениях, где прочность расплава в настоящее время недостаточна.
Термопластичные композиции по вариантам осуществления изобретения также могут содержать органические или неорганические наполнители или другие добавки, такие как крахмал, тальк, карбонат кальция, стекловолокно, полимерные волокна включая нейлон, вискозу, хлопок, полиэстер и полиарамидметаллические волокна, чешуйки или частицы, расширяемые слоистые силикаты, фосфаты или карбонаты, такие как глины, слюда, кварц, оксид алюминия, алюмосиликаты и алюмофосфаты, углеродные усы, углеродные волокна, наночастицы, включая нанотрубки, волластонит, графит, цеолиты и керамические изделия, такие как карбид suggest Тумба с раковиной Акватон Мадрид 100 белая с 2 ящиками not, нитрид кремния или оксид титана.
Для лучшего соединения наполнителей также можно использовать основанные на силане или другие связывающие вещества.
Термопластичные композиции по вариантам осуществления изобретения, включая указанные выше смеси, можно обрабатывать посредством традиционных способов формования, таких как литьевое прессование, формование экструдированием, горячее формование, формование полых изделий заливкой и медленным вращением формы, многокомпонентное литье, заливка, формование раздувом и другие способы.
Пленки, включая многослойные пленки, можно получать посредством процессов литья или растяжения, включая процессы получения пленки экструзией с раздувом.
ПРИМЕРЫ Следующие примеры предоставлены для иллюстрации синтеза полимеров по изобретению.
Проведены определенные сравнения с некоторыми существующими полимерами.
Портативная акустика Microlab представлены для иллюстрации вариантов осуществления изобретения, но не предназначены для ограничения изобретения конкретными указанными вариантами осуществления.
Пока не указано обратного, все части и проценты указаны по массе.
Все числовые значения являются приблизительными.
Когда приведены числовые диапазоны, следует понимать, что варианты осуществления вне указанных диапазонов также все еще могут попадать в объем изобретения.
Конкретные подробности, описанные в каждом примере, не следует рассматривать как обязательные признаки изобретения.
Методы испытаний В приведенных ниже примерах используют следующие аналитические методики.
Систему Symyx Rapid GPC используют для определения молекулярной массы каждого образца.
Используют детектор Polymer Labs ELS 1000 с испарителем, установленным на 250°С, распылителем, установленным на адрес страницы, и скорость потока азота, установленную Папка-вкладыш с А5, 100 1,8 ст.
Образцы полимера нагревают до 160°С и каждый образец вводят в 250-мкл контур с использованием робототехнического устройства автоматизированной подачи жидкости и нагретой иглы.
Применяют последовательный анализ образцов полимера с использованием двух коммутируемых контуров и перекрывающихся впрыскиваний.
Собирают данные для образцов и анализируют с использованием программного обеспечения Symyx Epoch TM.
Пики интегрируют вручную и информацию по молекулярной массе предоставляют без учета поправки относительно калибровочной кривой для полистирольных стандартов.
Стандартный метод фракционирования CRYSTAF Распределение разветвления определяют с помощью фракционирования методом кристаллизации CRYSTAF c использованием установки CRYSTAF 200, коммерчески доступной от фирмы PolymerChar, Valencia, Spain.
Для измерения концентрации полимера в растворе используют инфракрасный детектор.
Совокупную концентрацию растворенных веществ измеряют, когда полимер кристаллизуется по мере понижения температуры.
Аналитическое производное совокупного профиля отражает распределение короткоцепочечного разветвления полимера.
Температурный пик CRYSTAF и площадь идентифицируют с помощью модуля анализа пика, включенного в программное обеспечение CRYSTAF Version 2001.
Для расчета кривой CRYSTAF предпочтительными являются параметры обработки с температурным пределом 70°С и с параметрами сглаживания выше температурного предела на 0,1 и ниже температурного предела на 0,3.
Стандартный метод ДСК DSC исключая образцы 1-4 и А-С Данные дифференциальной сканирующей калориметрии определяют с использованием прибора TAI model Q1000 DSC, снабженного вспомогательным охлаждающим устройством RCS и автоматическим пробоотборником.
Образец прессуют в тонкую пленку и плавят в прессе приблизительно при 175°С и затем охлаждают на воздухе до комнатной температуры 25°С.
Затем 3-10 мг материала нарезают на диски диаметром 6 мм, точно взвешивают, помещают в легкий алюминиевый лоток приблизительно 50 мг и затем прижимают крышкой.
Термические свойства образца исследуют с помощью следующего температурного профиля.
Образец быстро нагревают до 180°С и выдерживают изотермически в течение 3 минут, чтобы удалить любую тепловую предысторию.
Записывают кривые охлаждения и второго нагревания.
Теплоту плавления измеряют как площадь под кривой плавления между -30°С и окончанием плавления с использованием линейной нулевой линии.
Калибровку ДСК проводят следующим образом.
Сначала получают базовую линию посредством запуска ДСК от -90°C без образца в алюминиевой форме для ДСК.
Затем анализируют деионизированную воду посредством охлаждения небольших капель свежего образца в форме для ДСК от 25°C до -30°C при скорости охлаждения 10°C в минуту.
Образец изотермически поддерживают при -30°C в течение 2 минут и нагревают до 30°C при скорости нагревания 10°C в минуту.
Определяют начало плавления и проверяют, чтобы она была в пределах 0,5°C 5 0°C.
Метод ГПХ GPX исключая образцы 1-4 и А-С Система гель-проникающей хроматографии состоит или из прибора Polymer Laboratories Model PL-210 или прибора Polymer Laboratories Model PL-220.
Колонки и вращающиеся отделения работают при 140°С.
Используют три колонки Polymer Laboratories 10-micron Mixed-B.
Образцы готовят путем легкого перемешивания в течение 2 часов при 160°С.
Калибровку комплекта колонок ГПХ проводят с помощью 21 стандарта полистирола с узким молекулярно-массовым распределением с молекулярными массами, находящимися в интервале от 580 до 8400000, распределенными в смеси 6 «коктейлей», по меньшей мере, с десятичным разделением между отдельными молекулярными массами.
Стандарты поставляет Polymer Laboratories Shropshire, UK.
Полистирольные стандарты готовят при концентрации 0,025 г в 50 мл растворителя для молекулярных масс, равных или более 1000000, и 0,05 г в 50 мл растворителя для молекулярных масс менее 1000000.
Полистирольные стандарты растворяют при 80°С при мягком перемешивании в течение 30 минут.
Смеси узких стандартов испытывают первыми и в порядке понижения компонента с наиболее высокой молекулярной массой, чтобы свести до минимума разложение.
Пик молекулярных масс полистирольных стандартов переводят в молекулярные массы полиэтилена с использованием следующего уравнения описанного в публикации Williams и Ward, J.
Эквивалентную молекулярную массу полиэтилена рассчитывают с использованием программного обеспечения Viscotek TriSEC, Version 3.
Остаточная деформация при сжатии Остаточную деформацию при сжатии измеряют в соответствии со стандартом ASTM D 395.
Образец готовят путем наложения в стопку круглых дисков диаметром 25,4 мм, толщиной 3,2 мм, 2,0 мм и 0,25 мм, пока не будет достигнута суммарная толщина 12,7 мм.
Диски вырезают из пластин размерами 12,7×12,7 см, полученных прямым прессованием с помощью горячего пресса при следующих условиях: нулевое давление в течение 3 минут при 190°С, затем 86 МПа в течение 2 минут при 190°С, после чего следует охлаждение внутри пресса с помощью холодной проточной воды при 86 МПа.
Плотность Образцы для измерения плотности готовят в соответствии со стандартом ASTM D 1928.
Измерения проводят в течение одного часа после прессования образца с использованием стандарта ASTM D792, метод В.
Модуль упругости при изгибе и 2-процентный секущий модуль измеряют в соответствии со стандартом ASTM D-790.
Динамический модуль упругости измеряют в соответствии со стандартом ASTM D 5026-01 или с помощью эквивалентной методики.
Оптические свойства Прямым прессованием получают пленки толщиной 0,4 мм с использованием горячего пресса Carver Model 4095-4PR1001R.
Затем пленку охлаждают в прессе с помощью проточной холодной воды при 1,3 МПа 5 течение 1 минуты.
Полученные прямым прессованием пленки используют для определения оптических свойств, поведения при растяжении, упругого восстановления и релаксации напряжений.
Прозрачность измеряют с использованием мутномера BYK Gardner Haze-gard, как определено в стандарте ASTM D 1746.
Блеск с отражением под углом 45° измеряют с использованием блескомера BYK Gardner Glossmeter Microgloss 45°, как определено в стандарте ASTM D-2457.
Внутреннюю мутность измеряют с использованием мутномера BYK Gardner Haze-gard на основе стандарта ASTM D 1003, методика A.
Для удаления поверхностных царапин на поверхность пленки наносят минеральное масло.
Механические свойства - прочность при растяжении, гистерезис, сопротивление раздиру Деформативность при одноосном растяжении измеряют с использованием образцов для микрорастяжения стандарта ASTM D 1708.
Предел прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве определяют из среднего значения для 5 образцов.
Гистерезис 100% и 300% определяют из циклического приложения нагрузки до деформации 100% и 300% с использованием образцов для микрорастяжения стандарта ASTM D 1708 с помощью машины Instron ТМ.
Циклические опыты при 300% и при 80°С проводят с использованием климатической камеры.
В опытах при 80°С перед проведением испытания образцам дают возможность уравновеситься в течение 45 минут при температуре испытания.
При 21°С в циклическом опыте с деформацией 300% записывают напряжение сокращения при деформации 150% при первом цикле разгрузки.
Процент упругого восстановления для всех опытов рассчитывают из первого цикла разгрузки с использованием деформации, при которой нагрузка отводится к нулевой линии.
Процент упругого восстановления определяют как: где ε f представляет собой деформацию, воспринятую в течение цикла нагрузки, и ε s представляет собой деформацию, где нагрузка отводится к нулевой линии при 1-ом цикле разгрузки.
Релаксацию напряжений измеряют при деформации 50% и при 37°С в течение 12 часов с использованием машины Instron ТМ, оборудованной климатической камерой.
Геометрия эталона - 76 мм × 25 мм × 0,4 мм.
Напряжение записывают как функцию времени в течение 12 часов.
Процент релаксации напряжений через 12 часов рассчитывают с использованием формулы: где L 0 представляет собой нагрузку при деформации 50% при времени 0 и L 12 представляет собой нагрузку при деформации 50% через 12 часов.
Геометрия включает участок эталона 76 мм × 13 мм × 0,4 мм с 2-мм надрезами в образце на половину длины образца.
Энергию раздира рассчитывают как площадь под кривой напряжение-удлинение до деформации при максимальной нагрузке.
Определяют среднее значение, по меньшей мере, для 3 образцов.
ТМА Термомеханический анализ температура проникновения проводят на полученных прямым прессованием дисках диаметром 30 мм и толщиной 3,3 мм, сформованных при 180°С и при давлении формования 10 МПа в течение 5 минут и с последующей закалкой воздухом.
Используется прибор ТМА 7 торговой марки фирмы Perkin-Elmer.
Расстояние проникновения пробника измеряют как функцию температуры.
Опыты завершают, когда пробник проникнет в образец на 1 мм.
Испытания проводят с использованием контролирующего деформацию реометра ARES TA Instrumentsоборудованного двойными консольными зажимами для испытания на кручение.
Прессуют 1,5-мм пластину и вырезают брусок размерами 32×12 мм.
Образец зажимают на обоих концах между зажимами, отделенными на 10 мм разделение захвата ΔLи подвергают воздействию последовательных температурных стадий от -100 до 200°С 5°С на стадию.
Поддерживают начальное статическое усилие 10 г модель саморастяжениячтобы предупредить провисание в образце, когда имеет место термическое растягивание.
Как следствие, разделение захвата ΔL растет с температурой, особенно выше температуры плавления или размягчения полимерного образца.
Испытание останавливают при максимальной температуре или когда зазор между зажимами достигает 65 мм.
Колонка снабжена инфракрасным детектором.
Образцы растворяют и гомогенизируют путем нагревания пробирки и ее содержимого до 150°С.
Данные получают с использованием спектрометра JEOL ECLIPSE TM 400 МГц или спектрометра Varian Unity PLUS TM 400 МГц, соответствующих резонансной частоте атома 13С 100,5 МГц.
Данные получают с использованием 4000 коротких одиночных импульсов на файл данных с 6-секундным запаздыванием повторения импульсов.
Для достижения минимального соотношения сигнал-шум для количественного анализа повторяющиеся файлы данных добавляют друг к другу.
Ширина спектра составляет 25000 Гц с минимальным размером файла из точек данных 32К.
Образцы анализируют при 130°С в 10-мм зонде с широким диапазоном частот.
Введение сомономеров определяют с использованием метода триады Рэндалла Randall, J.
Фракционирование полимера посредством TREF также известного как препаративный TREF Крупномасштабное фракционирование TREF проводят посредством растворения 15-20 г полимера в 2 литрах 1,2,4-трихлорбензола TCB при перемешивании в течение 4 часов при 160°C.
Колонку погружают в термически контролируемую масляную рубашку, исходно установленную на 160°C.
Сначала колонку баллистически охлаждают до 125°C, затем медленно охлаждают до 20°C при 0,04°C в минуту и выдерживают в течение одного часа.
Приблизительно 2000 мл порции элюента из колонки для препаративного TREF собирают в 16-канальный коллектор нагретых фракций.
Полимер в каждой фракции концентрируют с применением роторного испарителя до того, как останется от приблизительно 50 до 100 мл раствора полимера.
Концентрированные растворы перед добавлением избытка метанола оставляют стоять ночь, фильтруют и промывают приблизительно 300-500 мл метанола, включая конечное промывание.
Стадию фильтрации проводят на фильтровальной установке с вакуумным усилителем с 3 положениями с использованием 5,0-мкм покрытой политетрафторэтиленом фильтровальной бумаги доступной от Osmonics Inc.
Фильтрованные фракции высушивают в течение ночи в вакуумной печи при 60°C и перед дальнейшим тестированием взвешивают на аналитических весах.
Дополнительная информация по этому способу приведена в Wilde, L.
Прочность расплава Прочность расплава ПР, MS измеряют с использованием капиллярного реометра, снабженного головкой диаметром 2,1 мм, 20:1, с углом входа приблизительно 45 градусов.
Стандартная температура испытания равна 190°С.
Записывают требуемое растягивающее усилие как функцию скорости намотки захватывающих Пружины метал.;12.7мм(1/2);синие;3:1; 1/24000, QP, до 100 лст />Максимальное растягивающее усилие, достигнутое во время испытания, определяют как прочность расплава.
В случае полимерного расплава, проявляющего явление резонанса при вытяжке, растягивающее усилие до начала явления резонанса принимают за прочность расплава.
Прочность расплава записывают в сантиНьютонах сН.
Катализаторы Определение «в течение ночи», если оно используется, относится ко времени приблизительно 16-18 часов, определение «комнатная температура» означает температуру 20-25°С, а определение «смешанные алканы» означает коммерчески полученную смесь С 6-9-алифатических углеводородов, доступную под торговым названием Isopar E ® ExxonMobil Chemical Company.
В случае, когда название соединения не подтверждает его структурное представление, структурное представление будет проверяться.
Синтез всех комплексов металлов и все эксперименты скрининга проводят в атмосфере сухого азота с использованием бокса с очищенной и высушенной атмосферой.
Все используемые растворители имеют качество ВЭЖХ и перед взято отсюда их сушат.
ММАО означает модифицированный метилалюмоксан, модифицированный триизобутилалюминием метилалюмоксан, коммерчески доступный от фирмы Akzo-Noble Corporation.
Катализатор B1 получают следующим образом: а Получение 1-метилэтил 2-гидрокси-3,5-ди трет-бутил фенил метилимина 3,5-ди-трет-бутилсалициловый альдегид 3,00 г добавляют к 10 мл изопропиламина.
Раствор быстро становится ярко-желтым.
После перемешивания при обычной температуре 3 часа летучие компоненты удаляют в вакууме, получают ярко-желтое кристаллическое твердое вещество выход 97%.
Полученный темно-желтый раствор перемешивают 30 минут.
Растворитель удаляют при пониженном давлении, получают целевой продукт в виде красновато-коричневого твердого вещества.
Катализатор В2 получают следующим образом: а Получение 1- 2-метилциклогексил этил 2-оксоил-3,5-ди трет-бутил фенил имина Растворяют 2-метилциклогексиламин 8,44 мл, 64,0 ммоль в метаноле 90 мл и добавляют ди-трет-бутилсалициловый альдегид 10,00 г, 42,67 ммоль.
Реакционную смесь перемешивают три часа и затем охлаждают до -25°С в течение 12 часов.
Полученный осадок желтого твердого вещества отфильтровывают и промывают холодным метанолом 2×15 млзатем сушат при пониженном давлении.
Выход составляет 11,17 г желтого твердого вещества.
Спектр 1Н-ЯМР соответствует целевому продукту в виде смеси изомеров.
Полученный темно-желтый раствор перемешивают 1 час при 25°С.
Раствор https://csgoup.ru/100/cryptopro-sertifikat-na-rasshirennuyu-tehnicheskuyu-podderzhku-po-kriptopro-tsp-server-iz-sostava-pa.html еще 680 мл толуола, получают раствор, имеющий концентрацию 0,00783 М.
Смесь метилди С 14-18-алкил аммониевых солей тетракис пентафторфенил бората здесь и далее называется боратомполученная взаимодействием длинноцепочечного триалкиламина Armeen TM М2НТ, Akzo-Nobel, Inc.
Используются агенты переноса цепи, которые включают диэтилцинк DEZ, SA1ди изобутил цинк SA2ди н-гексил цинк SA3триэтилалюминий ТЕА, SA4триоктилалюминий SA5триэтилгаллий SA6изобутилалюминий-бис диметил трет-бутил силоксан SA7изобутилалюминий-бис ди триметилсилил амид SA8н-октилалюминий-ди пиридин-2-метоксид SA9бис н-октадецил изобутилалюминий SA10изобутилалюминий-бис ди н-пентил амид SA11н-октилалюминий-бис 2,6-ди-трет-бутил феноксид SA12н-октилалюминий-ди этил 1-нафтил амид SA13этилалюминий-бис трет-бутилдиметилсилоксид SA14этилалюминий-ди бис триметилсилил амид SA15этилалюминий-бис 2,3,6,7-дибензо-1-азациклогептанамид SA16н-октилалюминий-бис 2,3,6,7-дибензо-1-азациклогептанамид SA17н-октилалюминий-бис диметил трет-бутил силоксид SA18этилцинк 2,6-дифенилфеноксид SA19 и этилцинк трет-бутоксид SA20.
Сравнительные примеры А-С Общие условия высокопроизводительной параллельной полимеризации Полимеризацию проводят с использованием высокопроизводительного параллельного реактора полимеризации PPRпоставляемого фирмой Symyx Technologies, Inc.
Серию реакций полимеризации проводят в параллельном работающем под давлением реакторе PPRсодержащем 48 отдельных реакторных ячеек, расположенных в порядке 6×8, которые снабжены с предварительно взвешенными стеклянными пробирками.
Рабочий объем каждой реакторной ячейки составляет Делитель ТВ на 3 5-1000 Мгц мкл.
Температуру и давление каждой ячейки контролируют путем перемешивания, обеспечиваемого отдельными перемешивающими лопастями.
Газ мономера и газ для остановки реакции полимеризации поступают непосредственно в установку PPR и регулируются автоматическими вентилями.
Жидкие реагенты с помощью робототехнического устройства добавляют в каждую реакторную ячейку с использованием шприцов, а растворитель в реакторе представляет собой смешанные алканы.
Когда используют смесь катализатора 1 и ММАО или смесь двух катализаторов, реагенты предварительно смешивают в небольшом сосуде непосредственно перед добавлением в реактор.
Когда реагент исключают из опыта, приведенный выше порядок добавления во всем остальном сохраняется.
Полимеризацию проводят в течение приблизительно 1-2 минут, пока не будет достигнуто определенное потребление этилена.
После остановки реакции с помощью СО, реактор охлаждают и стеклянные пробирки выгружают.
Пробирки, содержащие сухой полимер, взвешивают, и разность между их массой и массой тары дает чистый выход полимера.
Полученные результаты приведены в таблице 1.
Примеры 1-4 иллюстрируют синтез линейных блок-сополимеров с помощью настоящего изобретения, что подтверждается образованием очень узкого MWD, в особенности мономодального сополимера, когда присутствует DEZ, и бимодального продукта с широким молекулярно-массовым распределением смесь отдельно полученных полимеров в отсутствие DEZ.
Вследствие того факта, что катализатор А1как известно, вводит больше октена, чем катализатор В1различные блоки или сегменты полученных сополимеров изобретения различимы исходя из разветвления или плотности.
Другие характерные данные для полимеров таблицы 1 определены со ссылкой на чертежи.
Более конкретно, данные ДСК и ATREF показывают следующее.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 34,5°С с площадью пика 52,9%.
Разница между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 81,2°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 46,2°С с площадью пика 57,0%.
Разница между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 63,5°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 66,1°С с площадью пика 71,8%.
Разница между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 54,6°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 30°С с площадью пика 18,2%.
Разница между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 74,5°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 48,5°С с площадью пика 29,4%.
Оба приведенных значения согласуются с данными для смол с низкой плотностью.
Разница между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 41,8°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 82,4°С с площадью пика 83,7%.
Оба приведенных значения согласуются с данными для смол с высокой плотностью.
Разница между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 47,4°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 81,8°С с площадью пика 34,7%, а также более низкий пик кристаллизации при 52,4°С.
Расстояние между двумя пиками согласуется с наличием высококристаллического и низкокристаллического полимера.
Разница между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 43,5°С.
Растворитель, подаваемый в реактор, дозируют с помощью регулятора массового расхода.
Диафрагменный насос с переменными скоростями контролирует расход растворителя и давление в реакторе.
При разгрузке насоса отбирается боковой поток, чтобы обеспечить смывные потоки для линий ввода катализатора и сокатализатора 1 и для смесителя реактора.
Эти потоки дозируются с помощью массовых расходомеров Micro-Motion и регулируются с помощью регулирующих клапанов или путем ручного регулирования игольчатых клапанов.
Остальной растворитель смешивают с 1-октеном, этиленом и водородом если он используется и подают в реактор.
Регулятор массового расхода используют для подачи в реактор водорода, если это необходимо.
Этот поток поступает через нижнюю часть реактора.
Растворы компонентов катализатора отмеряют с использованием насосов и массовых расходомеров, смешивают со свежим растворителем для катализатора и вводят в нижнюю часть реактора.
Продукт удаляют через линии выхода в верхней части реактора.
Все линии выхода из реактора представляют собой трубопроводы с паровым спутником и термоизолированы.
Полимеризацию останавливают путем добавления небольшого количества читать далее в линию выхода вместе с любыми стабилизаторами или другими добавками и пропускания смеси через стационарный смеситель.
Затем перед удалением летучих компонентов поток продукта нагревают, пропуская через теплообменник.
Полимерный продукт выделяют путем экструзии с использованием экструдера с удалением летучих компонентов и охлаждаемого водой гранулятора.
Детали процесса и полученные результаты представлены в таблице 2.
Выбранные свойства полимеров приведены в таблице 3.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 47,6°С с площадью пика 59,5%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 72,0°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 44,2°С с площадью пика 62,7%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 71,0°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 49,2°С с площадью пика 29,4%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 72,1°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 80,1°С с площадью пика 12,7%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 43,4°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 80,8°С с площадью пика 16,0%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 43,8°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 40,9°С с площадью пика 52,4%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 74,7°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 39,6°С с площадью пика 25,2%.
Дельта между Т curious FTLF1428P2BNV Трансивер Finisar sorry по ДСК и Т crystaf составляет 74,1°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF не имеет пика, равного или выше 30°С.
Т crystaf для последующего расчета, следовательно, устанавливают при 30°С.
Дельта между Т пл как сообщается здесь ДСК и Т crystaf составляет 83,2°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 33,8°С с площадью пика 7,7%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 84,4°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 72,9°С с площадью пика 92,2%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 47,9°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 32,3°С DVD/VHS-плеер Hitachi DV-PF7A площадью пика 9,8%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 82,0°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 48,0°С с площадью пика 65,0%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 68,6°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 43,1°С с площадью пика 56,8%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 72,9°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 70,0°С с площадью пика 94,0%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 50,5°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 79,9°С с площадью пика 87,9%.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 45,0°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF не имеет пика равного и выше 30°С.
Оба приведенные значения согласуются с данными для смол с низкой плотностью.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 7,3°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 79,3°С с площадью пика 94,6%.
Оба приведенные значения согласуются с данными для смол с высокой плотностью.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 44,6°С.
Соответствующая кривая CRYSTAF показывает наиболее высокий пик при 77,6°С с площадью пика 19,5%.
Расстояние между двумя пиками согласуется с 5 высококристаллического и низкокристаллического полимера.
Дельта между Т пл по ДСК и Т crystaf составляет 47,2°С.
Полученные результаты представлены в таблице 4.
Кроме того, полимеры примеров 10-19, все имеют температуру проникновения на 1 мм более 85°С, причем большинство имеет температуру проникновения на 1 мм при ТМА более 90°С и даже более 100°С.
Полученные данные показывают, что новые полимеры имеют более высокую стабильность размеров при более высоких температурах по сравнению с физической смесью.
Следовательно, приведенные в качестве примеров полимеры имеют уникальное сочетание свойств, недоступное в некоторых равноценных коммерчески доступных высокоэффективных термопластичных эластомерах.
Желательно, чтобы отношение динамических модулей упругости полимера было как можно ближе к 1.
Такие полимеры соответственно не будут подвергаться воздействию температуры, а изготовленные из таких полимеров изделия могут успешно применяться в широком температурном интервале.
Этот признак низкого отношения динамических модулей упругости и температурная независимость особенно полезны при применении эластомеров, например, в случае рецептур чувствительных при кратковременном прижатии клеев.
Данные таблицы 4 также показывают, что полимеры настоящего изобретения обладают улучшенной прочностью слипания пеллет.
Прочность слипания имеет значение, так как объемная партия полимеров, имеющих высокую прочность слипания, может привести к продукту, схватившемуся или слипшемуся вместе при хранении или при перевозке, что приводит к его плохой обрабатываемости.
Высокотемпературная 70°С остаточная деформация при сжатии в случае заявляемых полимеров обычно является хорошей, со значением в общем случае менее приблизительно 80%, предпочтительно менее приблизительно 70% и в особенности менее приблизительно 60%.
Хорошая высокотемпературная остаточная деформация при сжатии низкое числовое значение особенно необходима при таком применении, как прокладки, оконные профили, уплотнительные кольца и т.
В таблице 5 https://csgoup.ru/100/shroyder-yu-nemetsko-russkiy-russko-nemetskiy-slovar.html данные по механическим свойствам новых полимеров, а также для различных сравнительных полимеров при комнатной температуре.
посмотреть больше увидеть, что заявляемые полимеры обладают хорошим сопротивлением истиранию при испытании в соответствии со Кабель Vivanco N6 100 6, 10 прозрачный ISO 4649, показывая обычно потерю объема менее приблизительно 90 мм 3, предпочтительно менее приблизительно 80 мм 3 и в особенности менее приблизительно 50 мм 3.
В этом испытании более высокие числовые значения указывают на более высокие потери объема и, соответственно, на более низкое сопротивление истиранию.
Сопротивление раздиру, измеряемое пределом прочности при растяжении при разрыве с надрезом заявляемых полимеров обычно составляет 1000 мДж по ссылке выше, как это показано в таблице 5.
Сопротивление раздиру заявляемых полимеров может составлять до 3000 мДж или даже до 5000 мДж.
Сравнительные полимеры, как правило, имеют сопротивление раздиру не выше 750 мДж.
В таблице 5 также показано, что полимеры настоящего изобретения имеют лучшее напряжение сокращения при деформации 150% иллюстрируется более высокими значениями напряжения сокращениячем некоторые сравнительные примеры.
Полимеры, имеющие более высокие значения напряжения сокращения при деформации 150%, были бы особенно полезны в случае применения в эластичном изделии, таком как эластичные волокна и ткани, в особенности нетканые материалы.
Другие варианты применения включают салфетки, элементы гигиенических и медицинских предметов одежды, такие как петли и эластичные пояса.
Более низкая релаксация напряжений означает, что полимер лучше удерживает свое усилие при таком применении, как салфетки и другие предметы одежды, где желательно сохранение эластичных свойств в течение длительного периода времени при температурах тела.
Оптические свойства полимеров могут меняться в широком интервале вследствие изменения размера кристаллита, что является результатом изменения количества агента переноса цепи, используемого при полимеризации.
При проведении опытов образец полимера взвешивают в экстракционном стакане из фриттированного стекла, и стакан устанавливают в экстракторе типа Kumagawa.
Экстрактор с образцом продувают азотом и в круглодонную колбу объемом 500 мл загружают 350 мл диэтилового эфира.
Затем колбу устанавливают в экстрактор.
Эфир нагревают при перемешивании.
Отмечают время, когда эфир начинает конденсироваться в стакане, и дают возможность протекать экстракции в атмосфере азота в течение 24 часов.
Через этот промежуток времени нагревание прекращают и раствору дают возможность остыть.
Любое количество эфира, оставшееся в экстракторе, возвращают в колбу.
Эфир в колбе упаривают в вакууме при комнатной температуре и оставшиеся твердые вещества продувают досуха азотом.
Любой остаток переносят во взвешенную емкость с использованием последовательных смывов гексаном.
Объединенные смывы затем упаривают путем дополнительной продувки азотом, и остаток сушат в вакууме в течение ночи при 40°С.
Любое оставшееся количество эфира в экстракторе продувают досуха азотом.
Затем вторую чистую круглодонную колбу, содержащую 350 мл гексана, присоединяют к экстрактору.
Гексан нагревают до кипения с обратным холодильником при перемешивании и выдерживают при кипении с обратным нажмите для продолжения 24 часа после того, как впервые отмечена конденсация гексана в стакане.
Нагревание прекращают и колбе дают остыть.
Любое количество гексана, оставшееся в экстракторе, возвращают в колбу.
Гексан удаляют путем испарения в вакууме при комнатной температуре и любой остаток, оставшийся в колбе, переносят во взвешенную емкость с использованием последовательных смывов гексаном.
Гексан в колбе упаривают продувкой азотом, и остаток сушат в вакууме в течение ночи при 40°С.
Образец полимера, оставшегося в стакане после экстракции, переносят из стакана во взвешенную емкость и сушат в вакууме в течение ночи при 40°С.
Полученные результаты представлены в таблице 7.
Таблица 7 Образец Масса г Растворимые в эфире компоненты г Растворимые в эфире компоненты % С 8 мол.
Подачу в реактор измеряют масс-проточными детекторами.
Температуру подаваемого потока перед входом в реактор контролируют посредством применения охлаждаемого гликолем теплообменника.
Растворы катализаторного компонента отмеряют с применением насосов и масс-проточных измерителей.
При выходе из реактора в раствор полимера вводят воду и добавку.
Вода гидролизует катализаторы и останавливает реакции полимеризации.
Затем раствор после реактора нагревают в порядке подготовки к удалению летучих компонентов.
Растворитель и не вступившие в реакцию мономеры удаляют в процессе удаления летучих компонентов.
Расплав полимера накачивают в мундштук для подводного нарезания гранул.
Пример 19J: Реакции полимеризации в непрерывном растворе проводят в контролируемом компьютером автоклавном реакторе, снабженном внутренней мешалкой.
Растворитель, подаваемый в реактор, измеряют масс-проточным детектором.
Скорость потока растворителя и давление в реакторе контролируют посредством диафрагменного насоса с переменной скоростью.
При подаче насоса внутрь входит боковой поток для обеспечения нагнетательных труб и смесителя реактора струйных токов катализатора и сокатализатора.
Эти потоки измеряют посредством масс-проточных измерителей Micro-Motion и контролируют посредством контрольных клапанов или посредством ручной регулировки игольчатых клапанов.
Оставшийся растворитель объединяют с 1-октеном, этиленом и водородом когда используют и подают в реактор.
Масс-проточное контрольное устройство используют для доставки в реактор по мере необходимости водорода.
Этот поток поступает на дно реактора.
Растворы с катализаторным компонентом отмеряют с применением насосов и масс-проточных измерителей, смешивают с потоком растворителя катализатора и вводят на дно реактора.
Продукт выводят через выходные трубы на верхушке реактора.
Все выходные трубы из реактора снабжены выпускником пара и изолированы.
Полимеризацию останавливают добавлением небольшого количества воды в выходную трубу наряду с любыми стабилизаторами или другими добавками и пропусканием смеси через статический смеситель.
Затем поток продукта нагревают посредством пропускания через теплообменник перед удалением летучих веществ.
Полимерный продукт восстанавливают посредством экструзии с применением дегазирующего экструдера и охлаждаемого водой гранулятора.
Полимеры примеров 20-23 получали с применением сходных с описанными выше способов.
Подробности процесса и результаты приведены в таблицах 8A-C.
Выбранные свойства полимеров приведены в таблицах 9A-B.
В таблице 9C показаны показатели блочности для различных полимеров, измеренные и рассчитанные по указанной выше методологии.
Для проведенных в настоящем описании расчетов T A равна 372°K, P A равна 1.
Полимер 20 получен с применением относительно низкого уровня челночного переносчика диэтилцинка "DEZ".
Хотя средневзвешенный показатель блочности для всего полимера составляет приблизительно 0,2, полимер включает четыре фракции с показателем блочности от приблизительно 0,7 до приблизительно 0,9.
Для полимеров 5 и 8 их средневзвешенные показатели блочности сильно не отличаются 0,52 в сравнении с 0,59учитывая, что уровень DEZ различается приблизительно в четыре раза.
Кроме того, большинство их фракций обладает показателем блочности, равным приблизительно 0,6 или выше.
Сходные результаты обнаружены между полимером 5 и полимером 19B, что проиллюстрировано на фиг.
Однако существуют некоторые заметные отличия в показателе блочности для фракций, элюирующих от приблизительно 70°C до приблизительно 90°C.
Полимер 19B получен при более высоком уровне приблизительно в четыре раза более высоком DEZ, чем полимер 5.
Однако у полимера 5 больше фракций с более высокими показателями блочности.
Вероятно, можно предположить, что для получения фракций с более высоким показателем блочности т.
Влияние уровня концентрации DEZ на средний показатель блочности для некоторых полимеров из таблицы 9C показано на фиг.
Графики позволяют предположить, что при увеличении DEZ средний показатель блочности сначала возрастает.
Из этого следует, что он уменьшается при увеличении DEZ.
Это может указывать на то, что распределение показателей блочности фракций становится эже т.
Данные TREF и ЯМР В таблицах 10-14 перечислены данные TREF, ДСК, ИК и ЯМР для полимеров 5, 8, 14 и 19 и различных сравнительных полимеров.
Кроме того, использовали следующие параметры: Параметр Значение Объяснение T A 372,15 Температура элюирования K твердого сегмента при аналитическом TREF P A 1,000 Мольная доля этилена твердого сегмента P AB 0,892 Мольная доля этилена перейти полимера T AB 315,722 Температура элюирования K всего полимера при аналитическом TREF для рассчитанного эквивалента на основании содержания этилена во всем полимере В таблице 15 приведены подробности расчетов для полимера 5.
Средневзвешенный показатель блочности, ABI, для полимера 5, составляет 0,531, а квадратный корень суммы взвешенных квадратичных отклонений относительно взвешенного среднего составляет 0,136.
Частичная сумма масс с фракцией BI более нуля смотрите примечание 2 ниже составляет 0,835.
Измерение массовой доли твердых и мягких сегментов Как указано выше, блок-интерполимеры содержат твердые сегменты и мягкие сегменты.
Мягкие сегменты могут присутствовать в блок-интерполимере в количестве от приблизительно 1 масс.
больше на странице другой стороны, твердые сегменты могут присутствовать в сходном диапазоне, как указано выше.
Массовую долю мягких сегментов и таким образом массовую долю твердых сегментов можно измерять посредством ДСК или ЯМР.
Массовая доля твердых сегментов, измеряемая ДСК Для блок-полимера с твердыми сегментами и мягкими сегментами плотность всего блок-полимера, ρ общ, удовлетворяет следующей зависимости: где ρ тверд и ρ мягк представляют собой теоретическую плотность твердых сегментов и мягких сегментов соответственно.
Предполагая ρ тверд равным плотности гомополимера этилена, т.
Следовательно, если ρ мягк известна, соответственно можно рассчитать массовую долю твердых сегментов.
A и B можно определить при проведении ДСК на различных сополимерах с известной плотностью для получения калибровочной кривой.
Предпочтительно получать такую калибровочную кривую для мягких сегментов, которая перекрывает диапазон состава и по типу сомономеров, и по содержаниюсуществующий в блок-сополимере.
Для некоторых блок-сополимеров существует идентифицируемый пик при ДСК, который связан с плавлением мягких сегментов.
В этом случае определить T пл мягких сегментов относительно несложно.
После определения T пл в градусах Цельсия на основании ДСК можно рассчитать плотность мягких сегментов и, таким образом, массовую долю твердых сегментов.
Для других блок-сополимеров пик, связанный с плавлением мягких сегментов, представляет собой или небольшой максимум или возвышение над базовой линией, или, иногда, его не видно, как показано на фиг.
Эту трудность можно преодолеть конвертацией нормального профиля ДСК во взвешенный профиль ДСК, как показано на фиг.
Для преобразования нормального профиля ДСК во взвешенный профиль ДСК использован указанный ниже способ.
При ДСК поток теплоты зависит от количества вещества, плавящегося при определенной температуре, а также от зависящей от температуры удельной теплоемкости.
Зависимость удельной теплоемкости линейного полиэтилена низкой плотности от температуры в режиме плавления приводит к увеличению теплоты плавления при уменьшении содержания сомономеров.
Improved method for compositional analysis of polyolefins by DSC.
Prep 1990; 31: 270-1, включенную в настоящее описание во всей полноте в качестве ссылки.
Беря для данной точки на кривой ДСК определенной ее потоком теплоты в ваттах на грамм и температурой в градусах Цельсия отношение теплоты плавления, ожидаемой для линейного сополимера, к зависящей от температуры теплоте плавления ΔH Tкривую ДСК можно преобразовать в зависящую от массы кривую распределения.
Кривую зависящей от температуры теплоты плавления можно рассчитать на основании суммирования интегрального потока теплоты между двумя последовательными точками данных, а затем все представить в виде накопительной кривой изменения энтальпии.
Следует отметить, что в указанном выше способе взвешенную ДСК рассчитывают в диапазоне от 0°C до конца плавления.
Применяя указанную выше методологию для различных полимеров, можно рассчитать массовую долю твердых сегментов и мягких сегментов, перечисленных в таблице 16.
Массовая доля твердых сегментов, измеряемая посредством ЯМР Спектроскопия 13C-ЯМР представляет собой один из ряда способов, известных в данной области для измерения включения сомономеров в полимер.
Способы проверки этой пропорциональности известны в данной области и включают поправку на достаточное время для релаксации после импульса, использование техники "распаривания с воротами", релаксаторы и т.
Относительную интенсивность пика или группы пиков получают на практике на основании генерируемого компьютером интегрального значения.
После получения спектра и интегрирования пиков определяют пики, ассоциированные с сомономерами.
Это определение можно проводить по отношению к известным спектрам или литературным данным, или посредством синтеза и анализа модельных соединений, или при использовании меченных изотопами сомономеров.
Так как твердый сегмент, как правило, обладает менее приблизительно 2,0 масс.
Вклад твердых сегментов в пики не при 30 м.
Таким образом, для исходной точки интегральные значения пиков не при 30 м.
Эти интегральные значения соответствуют марковской статистической модели первого порядка для сополимеров с применением линейной минимизации по методу наименьших квадратов, таким образом давая параметры сглаживания т.
Различие между измеренным при 30 м.
Таким образом, экспериментальный спектр в настоящий момент разворачивается в два списка интегральных значений, описывающих мягкий сегмент и твердый сегмент соответственно.
Расчет массовой доли твердого сегмента проводят прямо и рассчитывают посредством отношения суммы интегральных значений для спектра твердого сегмента к сумме интегральных значений для общего спектра.
Из развернутого списка интегральных значений для мягкого сегмента состав сомономеров можно рассчитать, например, способом Randall.
На основании состава мономеров всего спектра и состава сомономеров мягкого сегмента можно использовать баланс масс для расчета состава твердого сегмента.
На основании состава сомономеров твердого сегмента для расчета распределения твердого сегмента для интегральных значений пиков не при 30 м.
Как правило, в твердом сегменте содержится так мало октена, как правило, от приблизительно 0 до приблизительно 1 мол.
Затем эти вклады вычитают из экспериментальных интегральных значений пиков не при 30 м.
Затем полученные в результате интегральные значения для пиков не при 30 м.
Итерационный процесс проводят следующим образом: аппроксимируют общие пики не при 30 м.
Записывают конечные составы сомономеров для каждого сегмента.
Валидацию измерения проводят посредством анализа нескольких смесей полимеров in situ.
Посредством схемы полимеризации и концентраций катализатора ожидаемое расщепление сравнивают с измеренными при ЯМР значениями расщепления.
В таблице 17 показано отнесение химического сдвига для полимеров этилена и октена.
EOOE αα CH2 38,9-37,9 м.
EOE CH 36,2-35,7 м.
OOE центр CH 35,6-34,7 м.
OEO αγ, OOO центр 6B, OOEE αδ+, OOE центр 6B CH2 34,7-34,1 м.
EOE αδ+, EOE 6B CH2 33,9-33,5 м.
OOO центр CH 32,5-32,1 м.
OEEO γγ CH2 30,8-30,3 м.
OE γδ+ CH2 30,3-29,0 м.
OE βδ+ 5B 25,1-23,9 м.
OEO ββ 23,0-22,6 м.
Образец получали добавлением 0,25 г в 10 мм пробирку для ЯМР с 2,5 мл исходного раствора.
Исходный раствор получали растворением 1 г пердейтерированного 1,4-дихлорбензола в 30 Ролики, вейвборды, Роликовые коньки раздвижные Senhai RACER р.

31-34 00015024 орто-дихлорбензола с 0,025 M ацетилацетонат хрома релаксант.
Свободное пространство пробирки очищали от кислорода посредством замещения чистым азотом.
Затем пробирку с образцом нагревали в нагревательном блоке, установленном на 150°C.
Пробирку с образцом несколько раз встряхивали и нагревали до тех пор, пока раствор не перетекал от верха колонки до низа согласованно с раствором.
Затем пробирку с образцом оставляли в нагревательном блоке в течение 24 часов для достижения оптимальной гомогенности образца.
Данные 13C-ЯМР собирали с применением системы Varian Inova Unity с 400 МГц и температурой зонда, установленной на 125°C.
Центр полосы возбуждения устанавливают на 32,5 м.
Параметры приема оптимизировали для количественного анализа, включая импульс 90°, обратное распаривание с воротами 1H, время приема 1,3 секунды, время задержки 6 секунд и 8192 сканов для усреднения данных.
До сбора данных напряженность магнитного поля осторожно выравнивали для генерации формы линии менее 1 Гц при полной ширине на половине максимума для пиков растворителя.
Файл с начальными данными обрабатывали с применением обрабатывающего программного обеспечения NUTS доступного в Acorn NMR, Inc.
Следующее представляет собой список интегральных значений для этого полимера.
Спектр ЯМР для полимера 19A показан на фиг.
Интегральный предел Интегральное значение 41,0-40,6 м.
С применением всех указанных выше интегральных значений, исключая интегральное значение 30,3-29,0 м.
Применяя эти два параметра, расчетный интегральный вклад от мягкого сегмента в пик при 30 м.
Вычитание 602,586 из наблюдаемого общего интегрального значения для пика при 30 м.
Используя 576,307 как интегральное значение для твердого сегмента, определено, что массовая доля твердого сегмента составляет 26%.
Используя полученные выше значения для P oo и P eo, определено, что массовая доля октена мягкого сегмента составляет 47%.
Используя общую массовую долю октена и массовую ссылка октена мягкого сегмента, а также массовую долю мягкого сегмента, рассчитано, что массовая доля октена в твердом сегменте составляет минус 2 масс.
Это значение находится в пределах ошибки измерения.
Таким образом, нет необходимости повторять расчет для вклада твердого сегмента для пиков не при 30 м.
В таблице 18 суммированы результаты расчетов для полимеров 19A, B, F и G.
Как показано выше, в вариантах осуществления изобретения предоставлен новый класс блок-интерполимеров этилена и α-олефинов.
Блок-интерполимеры характеризуются средним показателем блочности более нуля, предпочтительно более 0,2.
Кроме того, блок-интерполимеры содержат различные фракции с различными показателями блочности.
Распределение таких показателей блочности оказывает влияние на общие физические свойства блок-интерполимеров.
Возможно изменять распределение показателей блочности посредством подбора условий полимеризации, тем самым предоставляя возможность проектирования желательных полимеров.
У таких блок-интерполимеров существует множество конечных применений.
Например, блок-интерполимеры можно использовать для получения полимерных смесей, волокон, пленок, литых изделий, смазок, базовых масел и т.
Специалистам в данной области очевидны другие преимущества и характеристики.
Хотя изобретение описано посредством ограниченного ряда вариантов осуществления, конкретные характеристики одного из вариантов осуществления не следует приписывать другим вариантам осуществления изобретения.
Ни один из вариантов осуществления не является репрезентативным для всех аспектов изобретения.
В некоторых вариантах осуществления композиции и способы могут включать множество соединений или стадий, не указанных в настоящем описании.
В других вариантах осуществления композиции или способы не включают, или по существу не включают, никаких соединений или стадий, не перечисленных в настоящем описании.
Существуют разновидности и модификации описанных вариантов осуществления.
Способ получения увидеть больше описан как содержащий ряд действий или стадий.
Если не указано иначе, эти стадии или действия можно осуществлять в любой последовательности или в любом порядке.
Наконец любое значение, приведенное в настоящем описании, следует истолковывать как среднее приблизительное, независимо от того, использовалось ли при описании значения слово "около" или "приблизительно".
Прилагаемая формула изобретения предназначена для охвата всех этих модификаций и разновидностей как попадающих в объем изобретения.
Polyurethane compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same 2007-06-04 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc.
Foamable hot melt adhesive compositions and use thereof 2013-11-22 2017-07-18 Trinseo Europe Gmbh Polycarbonate containing compositions 2013-11-22 2018-09-04 Trinseo Europe Gmbh Polycarbonate containing нажмите для деталей 2014-07-03 2018-04-25 Bostik, Inc.

Комментарии 5

Добавить комментарий

Ваш e-mail не будет опубликован. Обязательные поля помечены *